Гомолиз

Разрыв связи может произойти либо с разрывом электронной пары, т. е. с образованием двух неспаренных электронов (гомолиз), либо с ее переходом к одному из атомов, который приобретает отрицательный заряд (гетеролиз). Естественно, что второй партнер приобретает положительный заряд. Направление разрыва зависит от строения вещества, т. е. от степени поляризации разрываемой связи, а также, что существенно для рассматриваемого вопроса, от природы катализатора. [c.113]

Гомолитический распад (гемолитическая диссоциация, гомолиз) — реакция типа [c.16]

Образование интермедиата (45) можно представить следующим образом. Пероксикислоты в условиях реакции разлагаются, генерируя атомарный кислород. При наличии в реакционной смеси алкена атомарный кислород, имеющий на внешнем электронном уровне секстет электронов, может достроить его до октета, вызвав гомолиз я-связи в алкене [c.38]

По-видимому, в результате адсорбции таких молекул повышается число активных центров с электродонорными свойствами, на которых происходит каталитический гомолиз О—0-связи с образованием радикалов. Адсорбция молекул с электроноакцепторными свойствами, таких, как кислород, диоксид углерода, тетрацианэтилен, снижает иногда до нуля каталитическую активность поверхности оксида металла [330]. Аналогичное действие предварительной адсорбции тех или иных молекул проявляется и при окислении углеводорода с гетерогенным катализатором. Каталитическая активность оксида металла повы- [c.205]

На первой стадии реакции натрий отдает электрон наиболее электроотрицательному элеме. ту — атому кислорода, генерируя атомарный водород, а образовавшийся радикал Н- может атаковать как атом С-1, так и атом С-2 диена, вызывая гомолиз я-связи [c.67]

Такой путь симметричного (мы бы сказали - справедливого) разрыва ковалентной связи называется гомолитическим или гомолизом. В результате образуются нейтральные частицы с неспаренным электроном [c.53]

Такая реакция энергетически выгоднее, чем простой гомолиз КООН по О—0-связи, так как энергия разрыва этой связи в [c.39]

Итак, при гомолизе молекулы хлора образовалось два радикала хлора (С1 ). Это очень нестабильные и активные частицы, которые вновь хотят образовать химическую связь, например, с таким же. атомом хлора. [c.55]

Исходя из этого, можно с большим основанием предполагать, что реакция Дильса — Альдера протекает по радикальному механизму с синхронным гомолитическим разрывом трех л-связей участников реакции. Этот разрыв может быть инициирован гомолизом л-связи диенофила, ослабленной влиянием электроноакцепторных групп. При этом в момент образования я-комплекса диен и диенофил располагаются в двух параллельных плоскостях I [c.74]

Гомолиз обычно протекает в газовой фазе иш неполярных растворителях при условии сообщения молекулам достаточной энергии в виде тепла, света, радиации либо специально вводимых в реакционную систему источников свободных радикалов. Важную роль играет строение (стабильность) образующихся свободных радикалов. [c.282]

В полигалогенидах, например четыреххлористом углероде, связь С—Hal легко подвергается гомолизу, так как неспаренный электрон [c.73]

Индиго (83) получают пропусканием воздуха через щелочной раствор индоксила. Эта реакция является примером радикальных цепных реакций. Известно, что кислород, часть молекул которого представляет собой бирадикалы, может вызывать в органически-х соединениях (даже просто при длительном стоянии при комнатной температуре) гомолиз ослабленных связей С—Н и инициировать цепную реакцию. В индоксиле связи С—Н метиленовой группы ослаблены потому, что она одновременно связана с электроноакцепторной карбонильной группой и более электроотрицательным, чем атом углерода, атомом азота группы ЫН. [c.534]

Поскольку энергия диссоциации связи С—Вг (285 кДж/ /моль) меньше, чем энергия связи С—С1 (338 кДж/моль), генерируемый из пероксида радикал К- на первой стадии вызывает избирательный гомолиз связи С—Вг. Далее реакция протекает по механизму, аналогичному рассмотренному выше механизму присоединения водорода в момент выделения [c.68]

Нитрование. Нитрование проводят как в жидкой, так и в газовой фазе. При нитровании в га зовой фазе происходит гомолиз азотной кислоты (400 С) [c.153]

В заключение следует остановиться на активирующем действии иода при проведении реакции магния с алкилгалогенидами. Предполагают, что при взаимодействии иода с магнием промежуточно образуется моноиодид магния (2), который и инициирует последующий гомолиз связи С—X в алкилгалогениде. Затем при взаимодействии образовавшегося. MglX с магнием регенерируется моноиодид (2), а -MgX реагирует с R, образуя магнийорганическое соединение [c.259]

Основные промышленные и препаративные методы получения алканов. Химические свойства алканов. Механизм реакции галогенирова-ния алканов, гетеролиз и гомолиз, органические ионы и свободные радикгшл, строение метильного радикала, цепной механизм реакции. [c.194]

По-видимому, даже в триплетном состоянии карбен обладает высокой активностью. Так, внедряясь по связям С—Н пен-тана. карбен вызывает гомолиз этих связей. При этом образуется смесь трех углеводородов — н-гексана, 2-метил- и 3-метил-пентанов. [c.472]

Есть основания предполагать, что циклодимеризация алкенов протекает по радикальному механизму с промежуточным образованием бирадикалов. Облучение или нагревание инициирует гомолитический разрыв я-связи, энергия диссоциации которой меньше, чем о-связи. Особенно склонна к гомолизу я-связь в тетрафторэтилене, которая ослаблена электроноакцепторными атомами фтора. Последующие превращения описываются схемой [c.500]

Классификация субстратов обычно не проводится, а реагенты делятся на две основные категории — в соответствии с характером частиц, из которых они состоят. К одной категории относятся радикальные реагенты, как, например, атомы галогенов (имеются в виду радикалы, образующиеся при гомолизе молекул галогенов) или молекулы кислорода, которые имеют бирадикальный характер и не могут быть описаны льюисовской электронной формулой (часто встречающаяся формула 0 = 0, безусловно, не соответствует действительности). Ионные реагенты и нейтральные молекулы относятся к другой категории, которая подразделяется далее на нуклеофильные реагенты, содержащие свободную электронную пару, и электрофильные реагенты, характеризующиеся дефицитом (недостатком) электронов. [c.110]

Химически индуцированная динамическая поляризация ядер (ХПЯ)- Гомолиз связей с образованием свободных радикалов или радикальной пары в ряде случаев приводит к образованию намагниченности ядер, неравновесной по сравнению с больцмановской равновесной. Неравновесное распределение спинов ядер сохраняется в стабильных продуктах, образующихся из радикалов, и постепенно уменьшается в результате релаксационных процессов в системе спинов ядер. [c.279]

Стадия 1. Фотохимический гомолиз молекулы СЬ [c.575]

Очень высокое вжатомное расстояние при температурах около 700°С,равное 3,9 А, по-видимому, свидетельствует об окончании процесса мезофазных превращений, недостаточно заверпенного в реакторе коксования. Самое большое значение парам игнетизма в начальной стадии прокалки и более плавное его уменьшение свидетельствует о прекращении этого процесса и начале процесса гомолиза диамагнитных молекул с образованием радикалов другого типа. Если учесть,что образование карбиновой и графитовой кристаллических решеток имеет различную энергию, то можно допустить одновременное образование этих двух видов аллотропного углерода. Принципиальная вероятность [c.89]

В работах [130, 131] выделяется энергия в начале мезофазных превращений в пе-ках путем изучения спектра поглощения ванадия в области температур выше 600 К. Воздействие на нефтяную дисперсную систему растворителей или ее нагрев вызывают изменение парамагнетизма. Эти изменения связаны с образованием некоординационных комплексов [132, 133], с возбуждением молекул из синглетного в триплетное состояние с образованием би-радикалов, с процессами гомолиза, рекомбинации стабильных радикалов, уже имевшихся в исходной нефтяной системе, с вновь образовавшимися [134, 135]. [c.116]

Ацетилироваиие. Реакцию с ацетальдегидом проводят при облучении по-видимому, она протекает по гомолитическому механизму. Энергия диссоциации связи С—Н в альдегидной группе более чем на 85 кДж/моль меньше, чем остальных связей С—Н, поэтому можно утверждать, что на первой стадии реакции свет инициирует гомолиз именно этой связи [c.90]

Так как энергия связи О—О в пероксиде водорода невелика (126 кДж/моль), можно предположить, что реакция пероксида водорода с азобензолом начинается с гомолиза этой связи с образованием радикалов НО, последующее соударение которых может привести как к образованию исходной молекулы Н2О2, так и к генерированию атомарного кислорода, который дополняет свою внешнюю электронную оболочку до октета за счет неподеленной пары электронов одного из атомов азота азогруппы [c.416]

Измерение интенсивности сигналов ЯМР во время протекания гомолитической реакции во многих случаях позволяет определить константу скорости гомолиза. В общем случае [c.279]

Резкая зависимость скорости реакции замеи1 епия от темпе-])атуры, отсутствие избирательности и влияния природы растворителя, а также ингибирование процесса замещения кислородом воздуха позволили заключить, что рассматриваемая реакция споитатю протекает по цепному радикальному механизму. Процессы этого типа называют молекулярно-индуцированным гомолизом [3], и механизм образования радикалов в таких системах до сих пор окончательно не выяснен. [c.48]

С химической точки зрения эти требования сводятся к отбору элементов, способных к образованию, во-первых, достаточно прочных и, следовательно, энергоемких химических связей и, во-вторых, связей лабильных, т. е. легко подвергающихся гомолизу, гетеролизу или циклическому перераспределению. Вот почему угле род избран, или отобран, из многих других элементов как органоген номер один. Этот элемент действительно от1зечает всем требованиям лабильности. Он, как никакой другой элемент, обладает самыми редкими и противоположными химическими свойствами, способен реализовать их единство, выступает как носитель внутренних противоречий. [c.195]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.212 ]

Начала органической химии Книга первая (1969) -- [ c.25 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.150 ]

Справочник Химия изд.2 (2000) -- [ c.453 ]

Химия свободных радикалов (1948) -- [ c.23 , c.25 , c.210 , c.224 , c.247 , c.276 , c.291 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1965) -- [ c.52 , c.96 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.134 ]

Введение в электронную теорию органических реакций (1977) -- [ c.132 , c.586 ]

Теоретические основы органической химии (1979) -- [ c.0 ]

Секторы ЭПР и строение неорганических радикалов (1970) -- [ c.50 ]

Теоретические основы органической химии (1973) -- [ c.15 , c.207 ]

Начала органической химии Кн 1 Издание 2 (1975) -- [ c.24 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.168 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология