Азосоединения алифатические

При температуре текучести или при температуре плавления синтетических смол, к которым они примешаны, органические порофоры необратимо распадаются. Некоторые из них — азосоединения алифатического или ароматического ряда (имеют азогруппу — К = Ы—). В общем виде реакция разложения этих соединений протекает так [c.32]

Пористые материалы, изготовленные с применением углекислых солей, в процессе эксплуатации подвергаются усадке, вследствие того что в замкнутом пространстве реакция может идти в обратном направлении с образованием твердой соли. Поэтому в настоящее время для получения пористых пластических масс применяются порофоры, относящиеся к органическим соединениям, которые распадаются необратимо (с выделением азота) при температурном интервале текучести синтетических смол. Некоторые из них, получившие практическое применение, представляют собой азосоединения алифатического или ароматического ряда, характерной особенностью которых является наличие азогруппы —— [c.81]

До азосоединений идет также восстановление ароматических нитрозо- и азоксисоединений. С-Нитрозосоединения алифатического ряда восстанавливаются в амины [c.141]

Кроме склонности алифатических азосоединений к гомо-литическому распаду досадным фактором, с которым следует Считаться при наличии а-водорода, часто является изомеризация в гидразоны (особенно, если в результате такой изомеризации образуется сопряженная система). Этот вопрос был изучен О Коннором 22. [c.45]

Важнейший метод синтеза алифатических азосоединений состоит в окислении соответствующих гидразинов [c.43]

Алифатические азометины поглощают при меньших длинах волн и с большей на порядок величиной е, чем соответствующие альдегиды или кетоны. Соединения, содержащие тионный хромофор, а также алифатические нитрозосоединения, характеризуются избирательным поглощением в видимой области. В ряду алифатических азосоединений отмечено существенное различие в спектрах циклических и ациклических молекул в первых интенсивность / -полосы не менее чем в 10 раз превышает интенсивность аналогичной полосы вторых сравните, например, > макс. нм (б) в транс-азоме-тане — 354(13) и в 2,3-диазабицикло [c.50]

Положение равновесия азосоединение гидразон в алифатическом ряду было установлено методом газо-жидкостнои хроматографии, причем оказалось, что содержание азосоединений в равновесной смеси при 100° С [c.45]

Эта реакция очень характерна для первичных ароматических аминов ди азосоединения низших алифатических аминов обычно получаются другими методами. Диазосоединения можно также получать действием алкилнитритов, например амилнитрита, на ароматические амины [c.453]

На ртутном капающем электроде восстанавливаются не только ионы металлов, но н многие органические вещества различных классов. К их числу относятся, например, углеводороды и их галогенопроизводные, альдегиды, кетоны, предельные и непредельные органические кислоты алифатического и ароматического рядов, меркаптаиБ , нитро- и нитрозосоединения, ок-снмы, азосоединения, различные гетероциклические соединения (акридин, хинолин и другие), алкалоиды и т. п. [c.509]

В качестве инишаторов реакций полимеризации чаше всего используют перекиси, органические перекисные соединения, а также ряд алифатических азосоединений. Разложение инициаторов приводит к появлению свободных радикалов, инициирующих полимеризацию. Иначе говоря, инициаторы сокращают индукционный период. Степень сокращения этого индукционного периода зависит от концентрации свободных радикалов, которая в свою очередь определяется концентрацией инициатора и скоростью его разложения на свободные радикалы. [c.155]

Такие азоксисоелмиения жирного ряда могут быть ио.тучены и синтетически иутем окисления алифатических азосоединений надбензойной кислотой. [c.616]

Результатом такого взаимодействия являются а) несколько укороченная связь между атомами азота и углерода бензольного кольца (С— N=1,47 А = N==1,27 А), б) высокая термостойкость (в отличие от азосоединений алифатического ряда), азобензол не распадается с выделением азота даже при нагревании до 300°. В молекуле же цис-изомера возникают пространственные затруднения, в результате чего бензольные ядра поворачиваются на 50° относительно плоскости, в которой находятся ато.мы азота. Это ограничивает возможность сопряжения связи Ы= М с я-электро-намп бензольного кольца, поэтому расстояния N—С в цг<с-азобен-золе близки к ординарным [c.384]

Эти пробы обладают высокой чувствительностью [316] образование окраски объясняется, по-видимому, восстановлением арилнитросоединений до азосоединений, алифатические нитросоединения не дают положительной пробы. [c.468]

Применительно к кетонам этот процесс называется расщеплением типа I по Норришу, или просто расщеплением типа 1. В результате вторичной реакции ацил-радикал К —СО может терять СО с образованием радикалов К . Другим примером реакций категории 1 служит расщепление СЬ с образованием двух атомов хлора. Легко поддаются фотолитическому расщеплению также связи О—О в пероксисоединениях и С—N в алифатических азосоединениях К—Ы = К [34]. Последний процесс представляет важный метод получения радикалов К, так как вторым продуктом реакции является очень устойчивая молекула N2. [c.318]

В тех случаях, когда связь между металлом и ароматическим кольцом носит ковалентный характер, действует обычный механизм с участием аренониевых ионов [435]. В тех случаях, когда эта связь имеет ионную природу, процесс представляет собой простую кислотно-основную реакцию. Металлы могут замещаться и на другие электрофилы. Например, азосоединения можно получить в результате атаки ионов диазония на арил-цинковые или арилртутные соединения [436] или на реактивы Гриньяра [437], а арилтриметилсиланы Аг5 Мез взаимодействуют с ацилхлоридами в присутствии хлорида алюминия, давая кетоны типа АгСОР [438]. Алифатический аналог этого процесса см. реакцию 12-22. [c.389]

Азобензол и другие ароматические азосоединения гладко посстаназливаются гидразин гидратом в присутствии никеля Ренея до гидразосоединений - . Недавно было покадано, что алифатические азосоедннения также гладко гидрируются до 1,2-диалкилгидразинов [c.27]

Сопряженные альдегиды и кетоны в ближнем ультрафиолете характеризуются двумя полосами поглощения К и Я. / -Полоса в этих соединениях батохромно смещена относительно ее положения в алифатических карбонильных соединениях. Сопряженные азометины, азины и азосоединения изоэлектронны 1,3-диенам и енонам, что является причиной сходства характеристик полос л- - л -переходов всех этих хромофоров. /С-Полоса нитро-алкенов смещена в сторону больших длин волн по сравнению с положением аналогг чной полосы в сопряженных карбонильных соединениях. [c.50]

Алифатические азосоединения, в которых при атоме углерода, соединенном с азогруппой, имеется атом водорода (12), неустойчивы и таутомеризуются в изомерные гидразоны (13), которые и являются продуктами реакции. [c.433]

Простейшее алифатическое азосоединение азометан XXVI имеет анти-конфигурацию, в то время как трифторметильный аналог XXVII имеет сын-конфигурацию. Зафиксировано равновесие сын-анти-форм у азосоединения с трег-бутильными радикалами XXVIII [42]. [c.577]

Впервые о сочетании соли диазония с алифатическим соединением, содержащим активированную связь, сообн ил Мейер [I]. Он нашел, что сернокислый фенилдиазоний вступает в реакцию с натриевой солью нитроэтана с образованием окра1ненного соединения, которому было приписано строение азосоединения I. [c.7]

Таким образом, поведение 1-метил-2-нафтола является аммаль-ным и, следовательно, одно из двух положений, соседних с углеродным атомом, связанным с гидроксильной группой, не Имеет свойств, характерных для обычного орто-положения. Объяснение этого отклонения можно вывести из сравнения нафтола с алифатическими енолами, содержащими группировку —СН= С(ОН)—, которые, сочетая сь с диазоти-рованными аминами, образуют азосоединения —С(Ы = МАг) ==С(ОН)—, в то время как спирты, содержащие г1)уппировку —— СН(ОН)—, в эту реакцию не вступают. Очевидно, диазотруппа может атаковать атом углерода, связанный с гидроксилир ованным углер одным атомом двойной связью, и не атакует атом углерода, связанный ординарной связью. Это показывает, что в р-нафтоле атомы углерода в положении 1 и 2 связаны двойной связью, а в положении 2 и 3 — ординарной. Следовательно, положение 1 является нормальным орто-положением, так как содержит енольную группировку — СН = С(ОН)—, в отличие от [c.451]

Удобным способом синтеза 1,2-диалкилгидразинов может служкть восстановление ставших теперь доступными алифатических азосоединений гид-разингидратом в присутствии никеля Ренея [c.16]

В качестве восстановителя используют также водород в присутствии катализатора (например, 1). Алюмогидрид лития восстанавливает алифатические нитросоединепия (алкил—N62) до аминов. В то же время ароматические нитросоединения (арил—N0 ) он восстанавливает до азосоединений (арил —N=N —арил). [c.215]

Ароматические азосоединения (где К и К — ароматиче- кие заместители)—ярко окрашенные вещества, чем объяс-1яется их широкое использование в производстве красителей. Напротив, большинство алифатических азосоединений (К, Н ли оба — алифатические группы) бесцветны. Еще большие различия наблюдаются как в свойствах, так и в методах по-тучения алифатических и ароматических азосоединений. При обсуждении эти два типа будут рассмотрены отдельно, хотя очевидно, что некоторые свойства могут быть общими. [c.41]

В противоположность ароматическим аналогам большинство алифатических азосоединений относительно непрочно и претерпевает гомолитический распад под влиянием тепла и света. Лабильность алифатических азосоединений будет, очевидно, зависеть от природы заместителей смешанные арил-алкилазосоединения, как и следовало ожидать, являются более стойкими. Газ азометан (СНз—N=N—СНз) заметно не разлагается до 200° С. Однако, если ввести -заместители, способные стабилизировать получающиеся свободные радикалы, гомолитический распад происходит легче. Пространственные факторы также могут играть решающую роль, как будет показано на примере циклических и стерически затрудненных азосоединений. [c.45]

Гомолитическое разложение. Важнейшей по значению реакцией алифатических азосоединений является их термическое разложение и фотолиз до азота и свободных радикалов. Интерес к механизму этого разложения — как практический, так и теоретический — вновь возник благодаря известным исследованиям Льюиса и Овербергера 8, посвященным кинетике разложения азобис(изобутиронитрила) и его применению в качестве инициатора полимеризации. Хотя проблема одновременного разрыва двух связей углерод—азот была трудноразрешимой, теперь установлено, что обе С—Н-связи вносят вклад в стадию, определяющую скорость. Это находится в соответствии с предположением Рамспергера который изучал парофазное разложение серии азоалканов. [c.46]

Как предсказывали Коэн и Вэнг, главным фактором, определяющим устойчивость алифатических азосоединений, является резонансная стабилизация фрагментов — радикалов, образующихся при разложении. Таким образом, по относительной скорости приведенные ниже группы заместителей можно расположить в ряд [c.48]

Алифатические азосоединения бесцветны и гораздо мепее устойчивы, чем ароматические азосоединения они подвергаются гомолитнческому расщеплению с образованием углеводородов и азота. Благодаря своей способности давать свободные радикалы алифатические азосоедипепия применяются в качестве инициаторов в свободнорадикальных процессах. Классическим примером таких соединений может служить азо-бис-изобутиронитрил, или сокращенно АИБН (стр. 105). [c.264]

Азосоединения могут существовать в цис- или транс-форме. Достаточно обоснованно можно предположить, что все указанные в табл. 5.8 азоалканы имеют транс-конфигурацию. В отличие от небольших эффектов растворителей, наблюдаемых при разложении транс-азоалканов, скорость термолиза некоторых г ыс-азоалканов заметно зависит от природы растворителя. Так, термолиз алифатических симметричных цис-трет-азоалканов может приводить или к соответствующим транс-трет-азоалканам (вероятно, путем обращения конфигурации), или к трет-ал-кильным радикалам и азоту (через свободнорадикальное переходное состояние) [192]. Примером реакции первого типа может служить (2) — (Е)-изомеризация [ 1,Г]азонорборнана, скорость которой практически не зависит от растворителя, что согласуется с механизмом обращения конфигурации [565, 566]. Реакция второго типа осуществляется при термическом разложении г ыс-2,2 -диметил 12,2 ]азопропана, скорость которого, как было показано, существенно снижается при повышении полярности растворителя [193]. [c.253]

В этой главе рассмотрены восстановление алифатических н ароматических нитро- и Л/ -ннтросоединений, а также дальнейшее восстановление образующихся при этом продуктов — ни-трозо-, азокси-, азосоединений и гидроксила минов. Электрохимии этих соединений посвящен обзор [3]. [c.289]

Азосоединения довольно стабильны, хотя алифатические щ)оиз-водные при температурах вьппе 200 °С разлагаются с образованием молжулы азота и свободцых радикалов, т.е. происходит гомолитичес-кий разрыв связей [c.157]

Простые алифатические азосоединения поглощают в области 340 ммк. В газовой фазе отщепляется азот и образуются углеводороды промежуточный карбен в растворе атакует растворитель. Большое значение имеет распад диазометана в бензольном растворе с образованием семичленного кольца [1, 96, 99, 100, 270]. Этот метод использовался для синтеза тропонов, азуленов, терпенов и родственных соединений примером может служить синтез азулена по схеме 60. В недавно выполненной работе [c.413]

Приведите схему синтеза следующих веществ из беизола, толуола и любых иеебхо-димых алифатических и неорганических реагентов а — г) четыре азосоединения задачи 2, [c.748]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология