Свободные радикалы фрагментация

Фрагментация свободных радикалов легко протекает в газовом состоянии при генерации их путем термолиза металлорганических соединений или пиролиза органических соединений. Если фрагментация может протекать по нескольким направлениям, преобладает процесс, при котором образуется более устойчивый радикал. [c.190]

Аналогично происходит фрагментания алкоксильных ралпкалов. При зтом, если имеется несколько п тей фрагментации, пре-H iy ut- венке реа из е ся тот. при котором обра,зуется наиболее стабильный свободный радикал [44. 1959. т. 81, с. 566 44, 1962. т 84, с. 672] [c.190]

Сравнение скоростей распада диалкилпероксидов, пероксиэфиров и диацилпероксидов показывает, что наличие у а-углерода карбонильной группы облегчает разрыв О-О-связи благодаря сопряжению образующейся свободной валентности с карбонильной группой. Вообще, влияние заместителей на процесс термолиза весьма разнообразно. Введение в ацильную часть винильных, фенильных и алкильных заместителей вызывает резкое ускорение распада. Это связано не только с индукционным влиянием заместителей, но и с изменением механизма распада от разрыва одной О-О-связи к фрагментации с одновременным разрывом двух связей в результате ослабления R- (0)- bh3H уже в переходном состоянии и стабилизации радикала R вследствие мезомерного и гипер-конъюгационного влияния заместителей. Влияние на гомолитический распад пероксиэфиров R,R2R3 (0)00 Me3 величины алкильных заместителей видно из табл. 5.15 [156]. При этом, очевидно, следует [c.265]

Внутримолекулярные реакции свободных радикалов. К этому типу р-ций относится фрагментация-распад радикала на молекулу и радикал с меньшей мол. массой. Р-ция характерна для мн. Р-галоген-, р-тио-, а-гидроксиалкильных радикалов, а также для алкоксильных, ацилоксильных и нек-рых др. радикалов. Если фрагментация возможна по неск. направлениям (напр., при окислении несимметричных третичных спиртов), реализуется преим. то, к-рое приводит к более стабильному радикалу, напр. [c.161]

Следует отметить, что термолиз и фотолиз пергалогеналка-нов могут протекать не только путем а-дегалогенирования с образованием карбенов, но и путем гомолиза связей С—С или С—Hal с образованием свободных радикалов, при дальнейшей фрагментации которых также возможно образование карбенов. Так, термолиз гексафторэтана в ударной трубе приводит, по данным УФ-спектроскопии, к дифторкарбену, образующемуся, как полагают [199], из первичного трифторметильного радикала [c.89]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология