Органические соединения пиролиз

Не было недостатка в попытках искусственно состарить кероген. Однако искусственное старение (созревание) керогена и осуществление главной фазы нефтеобразования в лабораторных условиях по своим результатам заметно отличны от процессов, проходящих в земной коре. Дело в том, что деструкция керогеновой матрицы и образование углеводородов требуют (в условиях лаборатории) значительно более высоких температур, поэтому при искусственном пиролизе керогена приходится прибегать к нагреву до 400° С и выше, в то время как процессы нефтеобразования в земной коре происходят при 130—150° С, но длятся, вероятно, многие миллионы лет. Отсюда ясно, что состав продуктов пиролиза керогена отличен от состава углеводородов нефти хотя бы потому, что в продуктах пиролиза обычно в значительных количествах присутствуют олефины, в частности алкены-1, чего никогда не наблюдается в нефтях . В общем состав высокотемпературного пиролиза керогена несколько напоминает состав продуктов пиролиза некоторых сланцев. В то же время при длительном низкотемпературном нагреве керогена углеводороды образуются постепенно. Здесь успевают происходить процессы перераспределения водорода (об этом подробнее см. дальше), характерные для превращений органических соединений, адсорбированных на алюмосиликатах (глинах), и, как результат, образуются насыщенные и ароматические углеводороды, т. е. образуются углеводородные смеси, по составу более близкие к нефтяным. [c.186]

Природный графит встречается редко и находит ограниченное применение. В больших количествах используют искусственный графит, получаемый нагреванием в электропечи при 2200—2800 °С углей или нефтяного кокса (продукт пиролиза нефтяного пека). Различные формы графита получают также пиролизом (сильное нагревание без доступа воздуха) ряда органических соединений,в том числе полимеров. Содержание примесей в полученном углероде, его структура, механическая прочность и другие свойства очен . сильно зависят от исходного вещества и технологии термической обработки. Продукты пиролиза, представляющие по составу почти чистый углерод, но полученные в разных условиях, сильно отличаются друг от друга — это различные углеграфитовые материалы. [c.354]

При изучении влияния начальных концентраций метод потока дает возможность анализировать непосредственно дифференциальную форму кинетического уравнения. Примером этого способа исследования является изучение пиролиза углеводородов и других органических соединений, проведенное Шварцем с сотрудниками [2]. [c.61]

Новая классификация изобретений Великобритании предусматривает деление объектов на 8 разделов, 40 классов и более 400 подклассов. Раздел обозначается прописной латинской буквой, класс — арабской цифрой, подкласс — также прописной латинской буквой дальнейшее деление обозначается поочередно арабскими цифрами н прописными латинскими буквами. Нефтехимическая тематика в основном относится к классу В1 — Физические и химические процессы и аппараты , подклассам С2С — Органические соединения и С5Е — Деструктивный пиролиз, газ, углеводороды и т. д. . [c.572]

Водород—для получения аммиака и др. органических соединений [2]. Пиролизом и дегидрогенизацией метана получают ацетилен, высококачественную сажу и водород. Алканы природного горючего газа служат источником получения низкомолекулярных алкенов, в первую очередь этилена, пропилена, бутилена, а также бутадиена, являющихся в свою очередь сырьем многочисленных синтезов, которыми получают синтетический каучук, искусственные волокна, пластические массы и др. [3]. [c.322]

Сера в коксе содержится главным образом в органических соединениях. Количество сульфатной (в основном СаЗО, ) и ди-сульфидной серы относительно невелико (до сотых долей процента). В элементном виде сера в коксе также содержится в незначительном количестве. Связывание основной части серы при коксовании можно представить следующим образом [2-3] образующиеся при пиролизе свободные радикалы взаимодействуют с серой [c.53]

Пиролиз Сложные органические соединения Летучие органические соединения, углеводороды Зависит от природы соединений Определение структуры [c.177]

Пиролизом называют превращение органических соединений под воздействием высокой температуры. [c.221]

Хорошо изучен и разработан пиролиз углеводородов. При температуре в несколько сот градусов углерод-углеродные связи становятся лабильными, происходит их разрыв с образованием свободных радикалов, которые далее рекомбинируются, диспропорциони-руют или распадаются на органические соединения с меньшим числом атомов углерода. [c.222]

Легче всего установить закономерность для простейших органических соединений— углеводородов, тем более, что термодинамика углеводородов в последние десятилетия стала особенно актуальной в связи с широким применением ряда новых органических реакций (крекинг, пиролиз, синтез бензина, превращение олефинов в высшие спирты и т. д.). [c.395]

Для получения высокомолекулярных соединений нужны исходные мономеры — простые, доступные органические соединения, способные превращаться в полимеры. Мономерами служат прежде всего непредельные углеводороды с одной и двумя двойными связями (этилен, пропилен, бутилены, бутадиен, изопрен). Эти углеводороды образуются при различных способах переработки нефтепродуктов, в частности при их пиролизе и крекинге. При этом имеющиеся ресурсы простейших олефинов во много раз превышают потребности химической промышленности. Однако при получении сырья для синтетических материалов необходимо преодолевать немалые технические трудности, которые порождаются главным образом тем, что для производства высококачественных полимерных материалов нужны мономеры высокой чистоты. [c.328]

ПРИМЕР 1. Навеску органического соединения массой 1,021 мг подвергли пиролизу в условиях, когда находящаяся в веществе сера переходит в сероводород. Газообразные продукты распада после хроматографического отделения циана пропустили в кондуктомет-рическую ячейку, содержащую раствор нитрата ртути. Сопротивление раствора в ячейке в результате этого выросло на АЛ . [c.236]

По-видимому, любое органическое соединение, содержащее ацетильную группу, будет при пиролизе давать некоторое количество кетена. Хотя этот синтез применим и для высших членов ряда, но его использование ограничено в основном первым членом ряда, который лучше всего может быть получен по этому методу как в промышленности, так и в лаборатории. Из различных лабораторных способов [5] наилучший выход (90—95%) был получен при пропускании ацетона над проволокой из хромеля А при 700—750 °С. При проведении пиролиза в камере предпочтительными являются более низкие температуры (около 500 С) для предотвращения дальнейшего разложения на окись углерода и газообразные олефины. Кетен, получаемый из ацетона, смешан с метаном, что может осложнять его абсорбцию. С другой стороны, при пиролизе уксусного ангидрида [6] или дикетена (разд. А.4) подобные газообразные продукты не образуются. [c.376]

Пиролизом называется превращение органических соединений с их одновременной деструкцией под воздействием высокой температуры (порядка нескольких сотен градусов). [c.12]

Пиролиз (от греч. руг — огонь) — расщепление сложных органических соединений на более простые при высокой температуре, П, шире понятия термической [c.100]

Наибольший интерес представляет рассмотрение влияния углеродной поверхности, так как на практике пиролиз метана на любой твердой поверхности всегда сопровождается покрытием ее углеродом, выделяющимся в ходе самого процесса. Спецификой такой поверхности является образование при хемосорбции связей Н... —. .. S (S —активный центр углеродной поверхности), по прочности приближающихся к прочности связей в органических соединениях [61]. [c.218]

Навеску органического соединения массой т (г) сожгли в токе кислорода. В газообразных продуктах пиролиза воду выморозили, а диоксид углерода пропустили в ячейку для измерения электрической проводимости, содержащую раствор Ва(ОН)2. Сопротивление раствора в ячейке до и после опыта изменилось на АД,.. [c.238]

Пиролиз чаще используют при анализе органических веществ, особенно полимеров. Впервые термическое разложение этого типа было применено при анализе каучуков. Дпя разложения неорганических соединений пиролиз используют значительно реже, например, при разложении сульфатов с выделением О2 и SO2 (1350 °С), стекла (1650 "С), оксидов алюминия и редкоземельных элементов (1000 °С) и т. д. [c.74]

Разложение молекулы органического соединения под действием высокой температуры. Образовавшиеся осколки могут претерпевать дальнейшие превра-щ,ения, такие как диспропорционирование, перегруппировка, циклизация и др. Пиролиз соединений, содержащих функциональные группы, происходит легче, чем пиролиз соответствующих углеводородов. [c.313]

На фото 16—20 приводятся микроструктуры кокса из окисленных крекинг-остатков и гудронов, а также из экстрактов деасфальтизации пропаном. Они сходны с микроструктурой кокса, полученного из смол пиролиза при жестком режиме. Плотному сшиванию карбоидных элементов, вероятно, способствует отсутствие или минимальное количество боковых препятствий в виде высокоразвитых и длинных алкильных боковых цепей исходного вещества в процессе перехода их в карбоиды. По-видимому, на формирование текстуры кокса влияют первичные кислородные радикалы, возникающие при термическо.м распаде кислородных комплексов и инициирующие цепную реакцию. Известно применение таких соединений, как перекись бензоила, перекись водорода и др. в технике получения высокополимерных органических соединений. [c.34]

В работах Ю. П. Ямпольского [126—129] кинетическими методами были найдены концентрации радикалов при пиролизе углеводородов. В результате моделирования на ЭВМ эти же величины были получены расчетным путем. В табл. 8 приведены расчетные и экспериментальные концентрации. Согласование между ними достаточно хорошее, что служит подтверждением адекватности модели реальным процессам. Модель, описывающая пиролиз углеводородов на уровне элементарных реакций, позволяет оценить различного рода инициирования непосредственным впрыском радикалов, например введением частично диссоциированного водорода или металл-органических соединений. [c.39]

Первым электрометрическим методом, которым пользуются и в настоящее время, была кондуктометрия. Согласно методике, предложенной в работе [2], органическое соединение пиролизуют в токе кислорода в присутствии платины в качестве катализатора. Затем из газового потока вымораживают воду, а диоксид углерода поглощают 0,01 и. раствором гидроксида натрия или гидроксида бария и регистрируют изменение электропроводности поглотительного раствора. После этого вымороженную воду испаряют и пропускают через содержащий платину слой угля, нагретый до температуры 1000°С. Полученный газ, содержащий моноксид углерода, окисляют до диоксида углерода, пропуская через нагретый слой оксида меди(II). Диоксид углерода затем определяют кондуктометрически. Из полученных данных вычисляют содержание водорода. Робертсон и др. [3, 4], Гельман и др. [5], Нолл и Скулей [6], Вечержа и др. [7], а также Стак [8] описали модификации этого метода. [c.531]

Райс и Герцфельд [1171 рассмотрели эти трудности более детально и отметили реакции, в которых эти трудности являются особенно существенными. Для иллюстрации можно рассмотреть разложение третбутилхлорида с образованием изобутена и НС1, Было найдено [58, 118], что в ходе разложения образуется угольный осадок на стенках реакционного сосуда. (Это вообще наблюдается при пиролизе органических соединений.) Далее было найдено, что воспроизводимые результаты не получаются до тех пор, пока не будет проведено 20 или более опытов в сосуде. Были сделаны и еще более удивительные наблюдения оказалось, например, что в результате действия [c.235]

Н. М. Караваев (92, 93, 94] из смол пиролиза керосина выделил нафталин в количестве 3,1% на смолы (из фракции 200—230°С) а- и р-метилнафталин в количестве 1,87о на смолу (из фракции 226—250°С) инден в количестве 1,4% на смолу (из фракции 175—182 °С) пирен (из фракции 160—290 °С) антрацен и хризен. Молекулярный вес асфальтенов при этом снижается (табл. 8 и 9). Следовательно, и молекулярный объем их уменьшается довольно значительно. Разукрупнение молекулярных структур тяжелых пиролизных остатков, естественно, приводит к уменьшению истинной плотности получаемого кокса в большом диапазоне значений. Образующиеся при этом карбоиды по размерам частиц (0,1—5 мк) и по высокой поверхностной активности сходны с обычной термической сажей. Они, надо полагать, играют немаловажную роль в формировании молекулярных структур органических соединений при пиролизе и выступают в роли катализаторов. Механизм происходящих при этом процессов наиболее удачно объясняется, по нашему мнению, если исходить из современных представлений об ионе карбония. При электронной недостаточности, возникающей в процессе пиролиза (особенно при глубоких формах пиролиза), ион карбония сковывается действием активных центров твердых контактов — сажеобразных высокореакционных карбоидов. [c.30]

Механизм цепной неконтролируемой реакции, происшедшей в Севезо, обсуждается ниже. Альтернативный механизм образования диоксина приводится в работах [ attabeni,1978 Hay, 1982]. Имеется в виду пиролиз многочисленных органических соединений, имеющих в своем составе хлор. Такие процессы, например, происходят в установках по сжиганию городского мусора. Эти процессы приводят к различным случаям хронических отравлений, например постоянному загрязнению атмосферы. Случай образования диоксина в таком процессе описан в работе [ oulston,1983] на установке для пиролиза, содержащей около 5 т полихлордифенилов и хлорпроизводных бензола, случился пожар. Анализ воздуха в районе пожара показал, что в пробе содержалось около 3 млн" диоксина. [c.406]

Пиролитические методы анализа уже получили широкое развитие при анализе стероидов и некоторых других органических соединений [20, 21]. В литературе приводятся примеры использования специальных пиролизеров, вмонтированных в газовую линию хроматографа. Эти приспособления позволяют проводить разложение 10 —15 jua исходного вещества с последующим газохроматографическим анализом продуктов распада. Однако для исследования yiлеводородов (в том числе и нефтяных) не обязательно использовать пиролизеры, находящиеся в линии хроматографа. По ряду соображений, удобнее проводить пиролиз в специальном приборе. Из полученных продуктов распада можно выделить желаемые фракции, которые затем анализируют газовой хроматографией. (Следует предостеречь от попыток проведения пиролиза в закрытых сосудах, так как при повышении давления за счет образующихся в продуктах распада непредельных углеводородов могут возникать новые циклические структуры, не соответствующие структурам, присутствующим в исходных углеводородах.) [c.326]

Начало XX века ознаменовалось, после открытия Ромбергом свободного трифенилметильного радикала, возрождением представления о свободных радикалах как реально существующих осколках молекул. До этого времени на протяжении-40 лет идея о реальности радикалов была изгнана из химии. В радикалах видели только удобный символический прием изображения строения органических соединений. После экспериментального подтверждения реальности радикалов с новой силой ожил интерес исследователей к радикалам, к изучению той роли, которую они могут играть в реакциях. Эту роль еще в середине XIX века предвидели А. М. Бутлеров и другие исследователи, полагавшие, что радикалы реально существуют. Новый мир радикалов как частиц с весьма своеобразными свойствами, необычайно активных относительно реакций, в которые они могут вступать, прёдстал перед взором исследователей. Возникла новая область науки — химия радикалов, тесно связанная с учением о скоростях превращений — химической кинетикой. Неудивительно-поэтому, что в первой четверти XX века появляются работы, в которых настойчиво проводится мысль о значении радикалов в процессе пиролиза органических веществ [Ц —13]. Встречающиеся в этих работах данные о влиянии температуры и давления на быстроту крекинга и выход продуктов но-13 [c.18]

Реакции алкилсульфонатов. Алкилсульфонаты легко поддаются гидролизу, пиролизу и являются энергичными алкилирующими агентами по отношению к различным типам органических соединений. Они наполшнают диалкилсульфаты с тем исключением, что обладают большей тенденцией к образованию продуктов восстановления. В отличие от галоидоалкилов (за исключением иодистого метила) реакция алкилсульфонатов с магнийорганическими соединениями приводит не к продуктам диспропорционирования, а к возникновению новой связи между углеродными атомами. Алкилсульфонаты реагируют с большинством соединений энергичнее, чем иодалкилы, и поэтому позволяют проводить алкилирование при более низкой температуре, что предотвращает течение побочных реакций. Так как в диалкилсульфатах подвижна только одна алкильная группа, применение алкилсульфонатов особенно выгодно при работе с труднодоступными алкилами. В настоящее время в продаже имеется ряд алкил-л-толуолсульфонатов, и некоторые из них сделались довольно дешевыми лабораторными реактивами. [c.345]

Состав битумных материалов. Битумные материалы представ ляют собой сочетание сложных органических соединений. В низ содержатся различные количества парафиновых и ароматическиз углеводородов однако существовавшее предположение о преобла-i Дании в битумах чистых углеводородов оказалось ошибочным. Кроме углерода и водорода в них присутствуют относительно небольшие-количества азота, кислорода и серы. Эти элементы (один или дв атома) входят в состав больших молекул, и поэтому содержание в битуме неуглеводородных веществ довольно значительно. Установ . лено, что большая часть азота прочно удерживается в составе таких тяжелых молекул, и его нельзя удалить даже путем пиролиза. Большая часть серы в битуме представлена, вероятно, в виде серо-, органических соединений с высоким молекулярным весом, либо свя-. занных с основным азотом, либо адсорбированных на поверхности больших молекул. Кислород входит, по-видимому, в состав эфир -ных соединений. Железо, никель и ванадий присутствуют в неболь- ших количествах, а других металлов содержатся следы. [c.187]

Разумеется, разрыв простых С-С-связей в органических соединениях может быть легко достигнут с помощью самых различных грубых воздействий, типа пиролиза или сжигания вещества в кислороде. Нас, однако, интересуют сейчас лишь селективные реакции, позволяющие добиваться расщепления вполне (шределенных С—С-связей. Таких, вообще говоря, немного. Помимо перечисленных, к ним относится также периодатное окисление — селективное расщепление вицинальных гликолей солями йодной кислоты (нериодатами) ведущее к двум карбонильным производным [c.201]

В процессе карбонизации вследствие протекания параллельных, последовательных и параллельно-последовательных реакций (расщепление, гидрирование, дегидрирование, изомеризация, алкилирование, деалкили-рование, полимеризация, поликонденсация и т.д.) происходят изменения состава, молекулярной структуры и ММР нефтяных систем в направлении накопления полициклических углеводородов и гетероатомных органических соединений с ароматичностью, возрастающей по мере увеличения глубины превращения исходного материала. Источником накопления ароматических молекулярных структур прежде всего являются ароматические структуры исходного материала, а затем уже продукты химических превращений алифатических и ациклических молекулярных структур. Это подтверждается результатами исследования состава и молекулярной структуры дистиллятных и остаточных продуктов термического крекинга [41...43,45], коксования [34...37,40...45,60,63,64], пиролиза [79...84], каталитического крекинга [43,45,64] и других процессов [84] деструктивной пере- [c.18]

Большое значение для понимания механизма синтеза алмаза имеют результаты опытов по изучению влияния структуры исходного улеродного вещества на процесс алмазообразования. Как исходное сырье, кроме графита, можно применять и другие углеродсодержащие вещества. В случае применения органических соединений или, например СО, сначала идет пиролиз исходного вещества, и выделяющийся углерод при высоких давлениях кристаллизуется в алмаз. Оказалось, что свойства исходного вещества очень сильно влияют на количество и качество получаемых кристаллов алмаза. Так, например, чистый углерод в виде линейных цепей из атомов (карбин) вообще не превращается в алмаз даже при очень высоких давлениях. [c.137]

Штат Калифорния (США) планирует полностью отказаться от МТБЭ как компонента реформулированного бензина из-за его испаряемости и перейти на менее летучий высокооктановый экологически чистый МТАЭ, который получают этерификацией изоамиленовой фракции, выделяемой из продуктов каталитического крекинга, пиролиза или коксования [193]. Показатели оютновых характеристик и давления насыщенных паров кислородосодержащих органических соединений приведены в табл. 6,6 [197, 198], [c.110]

При пиролизе органических веществ характеристические фрагменты органических соединений появляются, главным образом, в интервале 300—700 °С. При более высоких температурах увеличивается степень образования простых веществ, таких, как СН4, СО, Oj, HjO. Неорганические вещества разлагаются, как правило, при более высоких температурах 1000— 1500 °С. Скорость нафева должна быть большой при медленном повышении температуры образовавшиеся продукты разложения могут вступать в реакщш. [c.74]

При нагревании нелетучих серусодержащих органических соединений с металлическим натрием или калием образуется сульфид щелочного металла, который обнаруживают по иод-азидной реакции [941]. Описанные выше методы не дают удовлетворительных результатов при исследовании летучих органических соединений. В этих случаях проводят пиролиз в капиллярных трубках с посеребренными внутренними стенками под действием горячих продуктов разложения образуется сульфид серебра, который катализирует иод-азидную реакцию, как и растворимые сульфиды, образующиеся при сплавлении с щелочными металлами или со щелочью в восстановительном пламени. Обнарунгиваемый минимум 0,05 мкг 3. [c.53]