Молекулярный вес обращение при фракционировании

Обращение молекулярных весов при фракционировании [c.80]

При фракционировании полимеров методом элюирования из колонки нередко происходит обращение молекулярных весов с номером фракции, особенно в области больших молекулярных весов. Существует ряд приемов, позволяющих избежать такого обращения. Френсис с сотр. [37], фракционируя линейный полиэтилен, показал, что в некоторых случаях подобное обращение обусловлено слишком высокой температурой фракционирования и недостаточной защитой против окисления образцов. Причиной возникновения обращения молекулярных весов оказывается также образование каналов в колонке, которое усиливается в результате высокой вязкости растворов фракций с наибольшими молекулярными весами. В общем случае рекомендуется тщательно набивать колонку, скорости потока поддерживать такими, чтобы концентрация полимера в растворе была небольшой [41], и применять колонки с обратным потоком [4]. [c.80]

Весьма распространенной причиной обращения молекулярных весов фракций оказывается неизбирательное нанесение полимера на носитель [4, 6]. Важность этой стадии для удовлетворительного фракционирования была рассмотрена выше. Различие между избирательным и неизбирательным нанесением полимера на подложку отчетливо видно из данных рис. 3-2. Для любой системы, в которой постоянно происходит обраш ение молекулярного веса фракций, рекомендуется проводить опыты для подбора условий избирательного нанесения полимера на насадку колонки. [c.81]

Для упрощения состава смеси было применено предварительное фракционирование концентрата с помощью ТСХ на Силу-фоле. Полученные в результате такого разделения фракции были проанализированы методами масс-спектрометрии (см. табл. 2) и ВЭЖХ (см. рис. 3). С увеличением хроматографической подвижности фракции R ) повышается число и, следовательно, средняя молекулярная масса присутствующих в ней гомологов порфиринов (см. табл. 2). Каждая фракция ТСХ состояла из соединений, значительно отличающихся временами удерживания на обращенной фазе (см. рис. 3). Лишь наименее полярная фракция вследствие большого набора компонентов и близких хроматографических свойств отдельных соединений не делится на колонке с 0В8-Т. [c.15]

В процессе фракционирования на колонке диффузия оказывает иногда и отрицательное влияние. Полимер, остающийся на колонке в конце процесса фракционирования, обладает высоким молекулярным весом и находится в сильно набухшем состоянии. В этом случае возможны различные осложняющие процесс явления. Во-первых, может произойти закупорка колонки, в связи с чем элюирующая смесь не сможет проходить сквозь набухший и заполнивший все промежутки между частицами носителя ноли-мер. Во-вторых, внутри такого набухшего геля может находиться низкомоле-кулярная часть образца, и это может привести к обращению молекулярного веса фракции. Возможные затруднения необходимо учитывать при выборе конструкции колонки и метода нанесения полимера на носитель. [c.66]

Кеньон и Сейлир [6] при фракционировании полиэтилена показали, что обращение молекулярного веса фракции происходит в том случае, если температура поступающего в колонку элюента отличается от рабочей температуры колонки на 4°. Купер с сотр. [53] исследовал обращение молеку- [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология