Метод нанесения полимера на насадку

Г. Метод нанесения полимера на насадку [c.77]

При хроматографическом методе фракционирования полимера последовательно выполняют следующие операции 1) нанесение полимера на насадку 2) заполнение насадкой колонки и сборку прибора 3) фракционирование 4) выделение полимера из раствора. [c.51]

Фракционирование методом хроматографии на колонках. Метод состоит в заполнении колонки инертным материалом (насадка) с нанесенным на пего слоем фракционируемого полимера и пропускании через колонку бинарной смеси растворитель — нерастворитель (элюирующая смесь). [c.296]

Интересную модификацию описанного метода нанесения полимера на насадку описали Халм и Маклеод [5] в применении к эластомерам. Эти авторы обнаружили, что при испарении растворителя образуются не отдельные частицы, а смесь частиц носителя с шариками эластомера. Они применили в качестве носителя сильно адсорбирующее твердое вещество, кальцинированный кизельгур (фирменное название хромосорб ). Это веш ество обладает относительно развитой поверхностью и продолжает удерживать значительное количество полимера даже после дительного жесткого экстрагирования. Указанную трудность удалось преодолеть путем предварительного нанесения на кизельгур высокомолекулярного эластомера такого же состава, каким обладает фракционируемый эластомер. Обработанный таким способом носитель подвергали экстрагированию в колонке с помощью той же системы элюирующей жидкости, которую предполагалось использовать [c.95]

Метод осаждения полимера на насадку является одним из наиболее существенных параметров в эксперименте для достижения удовлетворительного разрешения. Большое количество данных свидетельствует о том, что избирательное нанесение полимера на насадку (например, путем медленного охлаждения раствора с определенной скоростью) в значительной степени влияет на характер фракционирования [4, 6, 29, 41]. Более высокомолекулярный полимер откладывается на носителе первым, низкомолекулярный — последним, т. е. нанесение полимера происходит именно в таком порядке, который необходим для эффективного фракционирования путем, элюирования. Указанное влияние характера нанесения полимера на насадку весьма отчетливо продемонстрировал Шилак при фракционировании изотактического полипропилена [4] (см. рис. 3-2). Медленное осаждение (в течение 6 час) полимера на насадку приводило к высокому разрешению при фракционировании и обусловливало отсутствие обращения фракций в отличие от быстрого охлаждения (в течение 1 час) раствора полимера. [c.78]

Другой способ нанесения полимера на насадку заключается в медленном охлаждении раствора полимера в присутствии стеклянных шариков до тех пор, пока весь полимер не перейдет в осадок [23]. По-видимому, подобное нанесение полимера могло бы привести к более высокому разрешению при фракционировании, ибо полимер при этом должен откладываться на шариках в порядке уменьшения молекулярного веса. Такое нанесение полимера, как было показано, является весьма важным для получения удовлетворительных результатов при фракционировании путем элюирования [25]. Эффективность фракционирования на колонке должна возрастать, поскольку указанный порядок нанесения полимера должен облегчить фракционирование. Аналогичный способ охлаждения раствора полимера, но непосредственно в колонке, описали Гиллет с сотр. [26]. Эти авторы, очевидно, все-таки заполняли всю колонку раствором полимера. В таком случае процесс фракционирования более сходен с комбинированием хроматографического фракционирования и элюирования, а не с каждым из этих методов фракционирования по отдельности. [c.96]

Растворимость полимера можно изменять за счет изменения состава раствора при постоянной температуре или за счет медленного охлаждения. Удобный прием — нанесение полимера в виде тонкой пленки на подходяшую насадку в колонке, которая затем элюируется смесью растворителей с постепенно увеличивающейся растворяющей силой. В другом варианте используется подобная же колонна, но с градиентом температур по ее высоте. Последний метод получил название хроматографического фракционирования Он позволяет производить разделение с наибольшей скоростью за счет одновременного использования градиента концентраций и градиента температур. Минимальная температура в колонке превышает температуру плавления образца, так что фракционирование происходит в результате распределения молекул полимера между двумя жидкими фазами (концентрированной и разбавленной) в условиях динамического равновесия. При движении полимера по колонке происходит многократный переход макромолекул между неподвижной и движущейся фазами. Следовательно, должны получаться более узкие фракции, чем при однократном фракционировании. Однако продолжительность анализа значительно сокращается по сравнению с обычным фракционированием до нескольких дней [c.117]

Метод осадительной хроматографии, предложенный Бейкером и Вильямсом, заключается в разделении полимера на фракции с разным МВ в ходе ряда последовательных равновесных растворений и осаждений, осуществляемых в колонке, заполненной инертной насадкой. Полимер, нанесенный на верхнюю часть насадки в виде тонкого слоя, непрерывно обрабатывают смесью растворителя с осадителем с постепенно возрастающей долей растворителя. При этом из полимера экстрагируются фракции с постепенно увеличивающимся МБ. Для улучшения разделени г-на фракции одновременно задают градиент температуры, нагревая верхнюю и охлаждая нижнюю часть колонки. С понижением температуры вдоль колонки из раствора полимера в первую очередь выделяются наиболее высокомолекулярные фракции, а в нижележащих, более холодных слоях осаждаются фракции с последовательно уменьшающимся МВ. При последующем увеличении содержания растворителя в смеси осажденные фракции растворяются, переносятся в нижние слои колонки и там снова осаждаются, причем происходит их дальнейшее разделение по МВ. Раствор, выходящий из колонки, обычно собирают по частям при помощи автоматического коллектора фракций. [c.155]

Для фракционного растворения может быть применена самая различная аппаратура круглодонные колбы, колонки, аппараты Сокслета и другие, но фракционирование на колонке — самый удобный способ. На рис. 6.4 приведена типичная схема прибора для фракционного растворения. Наиболее распространенным методом фракционного растворения на колонке является метод прямой экстракции полимера, нанесенного в виде тонкой пленки па подложку (носитель). Колонка может быть изготовлена из стекла или металла. Стеклянная колонка обеспечивает визуальный контроль за образованием пустот или каналов в насадке, но с ней нельзя работать при повышенных давлениях и при температурах вынте 130° С. В качестве носителя чаще всего используют специально подготовленные стеклянные шарики, силикагель, кварцевый песок, металлический порошок и т. п. Материал носителя должен быть тонкограпулированным, иметь одинаковый размер частиц, очищен от примесей и не должен взаимодействовать с полимером. [c.214]

Более эффективным методом фракционного растворения является метод осадительной хроматографии [13], разработанный Бэке-ром и Уильямсом [16]. По высоте колонки одновременно создают градиент концентрации растворителя и температурный градиент (нагрев в верхней части и охлаждение в нижней) (рис. 6.7). Ко-.топку заливают осадителем и сверху на стеклянную насадку помещают полимер, нанесенный на подложку. После достижения рабочей температуры на разных участках колонки сверху из смесителя подается смесь растворителя и осадителя, постепенно обогащаемая растворителем. Смесь, тщательно перемешиваемая магнитной мешалкой, стекает в колонку. В верхней части колонки идет непрерывное экстрагирование полимера, при этом раствор пере- [c.217]

Одним из наиболее интересных методов определения МБР полимеров является метод фракционирования на колонке. Впервые этот метод был предложен Десро и Спигелс для фракционирования полиэтилена и поливинилацетата. Полимер, нанесенный на инертную насадку, помещают в колонку и заливают смесью растворителя с осадителем, содержание растворителя в которой постепенно увеличивают от О до 100%. [c.84]

Опубликованные около 15 лет назад теоретические и экспериментальные работы Деро и сотр. [11—13] в значительной степени создали основу для современных возможностей исследования высокомолекулярных соединений. До применения методов Деро фракционирование полимеров представляло собой необычайно длительную и дорогостоящую процедуру и могло использоваться для исследований лишь крайне важных и интересных типов полимеров. Метод последовательного растворения, развитый Деро, заключается в элюировании нанесенного на поверхность насадки в колонке полимера и позволяет проводить фракционирование полимера относительно быстро. Метод допускает автоматизацию процесса фракционирования и с успехом применяется [33] для фракциовирования образцов весом до 50 г на отдельные фракции в количествах по 2—3 г кан дая с довольно узкими распределениями по молекулярным весам. Из всех методов последовательного растворения элюирование полимера из колонки является наиболее универсальным и широко применяемым методом. Элюирование из колонки с успехом использовали для всех типов полимеров (см. таблицы в гл. 15). Ниже в качестве примера будет рассмотрено только фракционирование изотактического полипропилена, проведенное Шилаком [4], поскольку в указанной работе подробно исследованы условия, необходимые для успешного фракционирования. [c.72]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология