Конформальные растворы

Теория свободного объема и теория конформальных растворов [c.387]

Учет объемного эффекта . В последние годы были предложены новые методы приближенного расчета термодинамических функций растворов, позволяющие учесть и влияние объемного эффекта . Пригожин и его сотрудники [36 — 38] развили теорию ч<свободного объема растворов, которая представляет собой приложение к растворам методов теории свободного объема жидкостей, разработанных Леннард-Джонсом и Девоншайром [39]. Лонжет-Хиггинсом [40] была выдвинута теория так называемых конформальных растворов . Мы рассмотрим вкратце содержание и основные результаты обеих этих теорий. [c.388]

Теория конформальных растворов. Перейдем теперь к теории конформальных растворов [40]. В этой теории, в отличие от предыдущих, не делается никаких предположений о строении жидкости, но зато вводятся довольно жесткие ограничения, относящиеся к межмолекулярному взаимодействию. Теория в равной степени применима к жидким и к газообразным растворам. В основе теории лежат следующие допущения [c.394]

Таким образом, молекулы конформального раствора должны быть близкими по форме размерам и межмолекулярному взаимодействию. Следует заметить, что в теории свободного объема растворов предположения о свойствах молекул по существу те же. [c.395]

Согласно табл. 34 вещества, выбранные Пригожиным и Белль-маном для проверки выводов теории свободного объема, удовлетворяют условиям в), г), д) теории конформальных растворов. [c.395]

На основании теории конформальных растворов можно получить выражения для свободной энтальпии и других термодинамических свойств растворов [c.396]

Сопоставление теории с опытом. Для проверки выводов теории конформальных растворов Лонжет-Хиггинс рассмотрел ряд двухкомпонентных растворов в одном и том же растворителе. Если растворитель выбрать в качестве стандартного вещества 8, то разность между свободной энергией 1 моля растворенного вещества в данном растворе и в бесконечно разведенном растворе может быть приближенно выражена следующим [c.397]

На рис. 85 этот вывод теории конформальных растворов вопоставлен с результатами эксперимента. Прямая линия соот- [c.397]

Кружками обозначены экспериментальные точки, прямая линия соответствует теории конформальных растворов (по Лонжет-Хиг- [c.398]

Из уравнений (9.299) и (9.305) следует, что для двухкомпонентного конформального раствора [c.398]

Существенным недостатком теории конформальных. растворов является присутствие в окончательных формулах параметров [c.400]

Наряду с более строгими и последовательными статистическими теориями чистых жидкостей и растворов существуют более грубые, более приближенные, менее общие способы расчета свойств растворов. Сюда относятся теория регулярных растворов, различные варианты теории свободного объема, теория конформальных растворов и, наконец, развивающаяся в последние годы теория, которая объединяет в себе черты теории конформальных растворов и теории свободного объема. [c.39]

Однако, если параметры 1 и 2 близки между собой, для вычисления теплоты смешения, как показано Рейсом и сотр. [30], может быть использована теория конформальных растворов. В этом случае нет необходимости задаваться определенной структурой, и теплота смешения определяется как функция параметров и 2 по уравнению типа (21). [c.200]

Рейсс и сотр. [30] применили к бинарным смесям расплавленных солей теорию конформальных растворов. Вводя собственные потенциальные функции для парных ионных потенциалов, они получили уравнение, аналогичное уравнению (129), которое пригодно для солей с близкими значениями di и [c.258]

Аналогичные соотношения для констант скоростей реакций известны под названием изокинетический закон , компенсационный эффект 81-83 Подобные соотношения широко используются в теории растворов в частности, они следуют из теории конформальных растворов Линейные зависимости типа уравнения (15) в газожидкостной хроматографии приведены в работах [c.108]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология