Хиггинс

Если же хотят применить аналитический метод, то для каждой отдельной системы нелинейных дифференциальных уравнений нужно разрабатывать собственные методы решения. Много работ такого типа было уже проведено, однако наши сведения по указанному вопросу весьма поверхностны. Хиггинс в прекрасном обзоре на эту тему приводит обширный список возможных подходов к решению. Здесь кратко дано несколько методов решения нелинейных систем. [c.106]

Прекрасный литературный обзор по теории нелинейных систем регулирования дан Хиггинсом . Кроме того, много места уделено теории нелинейных систем регулирования в книге Трак-села . [c.148]

В 1963 г. английский ученый Лонге-Хиггинс предложил использовать для таких случаев перестановочные группы . Для молекулы такая группа включает следующие операции симметрии [c.118]

Рассмотрим теперь способность к перераспределению электронных зарядов на атоме X и связи X—а при возмущении реагентом г какого-то другого атома [х или какой-то другой связи х—V субстрата 5 (рис. 4.1). Для описания способности к перераспределению электронных зарядов на атомах и связях под влиянием возмущения используют величины, называемые взаимными поляризуемостями атомов и связей. Эти величины вводят в рассмотрение следующим образом. Найдем изменение заряда на атоме К субстрата при изменении кулоновского интеграла а , происходящем, когда реагент атакует атом (х субстрата. Величину, характеризующую изменение заряда при изменении кулоновского интеграла а , определяют согласно Коулсону и Лонге-Хиггинсу в виде [c.56]

На то обстоятельство, что реакционноспособный бирадикал циклобутадиен может быть зафиксирован другим бирадикалом, указали еще Лонге-Хиггинс и Оргел (1969), причем в качестве такого бирадикала можно использовать ион переходного металла, например Ni2+ [c.217]

Коулсон и Лонге-Хиггинс ввели важное деление сопряженных углеводородов на два класса — альтернантные углеводороды (АУ) и неальтернантные углеводороды (НУ) и исследовали их свойства. [c.240]

Механизм реакции. Общий химический механизм, используемый для объяснения гликолитических колебаний, был сформулирован Хиггинсом (56] на основе уже известной химии фосфофруктокиназы и связанных с нею гликолитических интермедиатов [c.34]

Последние два положения заслуживают особого внимания, так как подобные же нредставления впоследствии развивал Д. Дальтон. Объяснение Б. Хиггинсом соединения в определенных отношениях ( насыщения ) в зависимости от притягательных и в особенности от отталкивательных сил между атомами представляет пример приложения теории Ньютона к химическим процессам. [c.119]

Вскоре за трудами Б. Хиггинса появилась книга В. Хиггинса Сравнительный обзор флогистонной и антифлогистонной теории с выводами , опубликованная в 1789 г. и переизданная в 1791 г. Это первая работа В. Хиггинса на английском языке, в которой открыто защищается учение антифлогистиков. Рассуждения атомистического характера введены в нее лишь как дополнительное оружие для нападения на флогистон и потому, может быть, привлекли меньше внимания, чем могло привлечь сочинение, посвященное только атомистической теории. Исходя из старой мысли о том, что сложный атом (сросток атомов) является соединением простых неделимых атомов , В. Хиггинс выдвигал тезис о том, что простые атомы должны соединяться по два или по три и что промежуточные соединения не могут образовываться, так ка.к это обозначало бы деление атомов. Свои соображения В. Хиггинс использовал для объяснения некоторых конкретных случаев, например состава воды и оксидов азота, а также закона нейтрализации. [c.120]

В. Хиггинс утверждал, что химические реакции протекают только при участии определенного количества атомов. [c.120]

В. Хиггинс пытался найти численную величину энергии связи между атомами. [c.120]

Попытка В. Хиггинса пользоваться численными значениями для выражения сродства между атомами представляет несомненный исторический интерес. [c.120]

В. Хиггинс очень близко подошел к установлению постоянства состава химических соединений, к утверждению закона специфичности весовых отношений элементов, подобного закону нейтрализации, и даже к формулировке закона кратных отношений, но не сделал окончательных выводов и, в частности, не конкретизировал понятие об относительной атомной массе в определенных числах. У него пе было ясного представления о том, что каждый элемент состоит из атомов определенной массы, которые отличаются от атомных масс других элементов. Более того, он полагал, что атомы серы, кислорода и азота р а в п ы но массе. [c.120]

В. Хиггинс пользовался термином предельная частица , что означает последнее деление элементарной материи, а термин молекула — послед-нее деление химического соединения. [c.120]

По словам Т. Томсона, труд Хиггинса о флогистоне, несомненно, обладает большими достоинствами он опережает некоторые из наиболее замечательных последующих открытий. Но когда ои писал, окислы металлов были еще так мало известны и существовало так мало точных анализов, что невозможно было быть осведомленным в том важном факте, что кислород и другие элементы соединяются постоянно в определенных отношениях, которые являются кратными к минимальному отношению. [c.121]

До Д. Дальтона сторонники атомистической теории, включая В. Хиггинса, предполагали, что относительные массы атомов различных элементов одинаковы. [c.124]

Гликолиз Модели Хиггинса М64 Модели Селькова М68 29, 48, 76, 44,40,39, 52 76, 44, 40 76, 44, 40 [c.11]

Модель 1. Модель обратной активации. В 1967 г. Хиггинс (57] предложил несколько моделей для гликолитической системы, основанные на механизмах обратной [c.34]

Парциальный мольный объем растворенного в полимере газа может быть оценен на основе теории фазового равновесия в растворах полимеров, в частности, по решеточной модели Флори и Хиггинса. Краткий обзор работ в этой области и некоторые расчетные соотношения приведены в [2]. Напомним, что вели-ЧИНЗ V т имеет тот же порядок, что парциальный мольный объем жидкой фазы растворенных газов, т. е. 30—50 см /моль, поэтому при давлениях в напорном канале до 5 МПа окажется, что У,т°°Р/Р7 <1. Следовательно, влияние давления на константу Генри незначительно и может быть учтено в виде поправки [2]. [c.98]

Изменение знака и дополнительный коэффициент в последнем члене уравнения (1,186) обеспечивают стехиометрию реакции, которая, следовательно, в этом случае дает у молей продукта на каждый моль израсходованного реагента. Конечно, если реактор не считать изотермическим, скорость реакции будет зависеть от трех параметров состояния (Т, Са, Св), и к уравнениям (1,18) нужно будет добавить третье уравнение типа (1,3). Пример такой модели можно найти в работе Лисрума, Джонсона и Лапидуса (1964 г.). Сабо и Дранову (1970 г.) при изучении неизотермических последовательных реакций также потребовалась система из трех уравнений. Большое количество изотермических систем сложной биологической природы описано Хиггинсом (1967 г.). [c.22]

Если большие молекулы компонентов являются цепочками, то согласно теории, развитой Флори [8], Хиггинсом [16] и Гуггенгей-мом [10], следует добавить член, учитывающий. энтропию. [c.84]

Учитывая, что сущность периодической системы заключается в электронном строении атомов элементов, многие авторы пытались распределить элементы так, чтобы лучше выявить это строение, например таблица, предложенная Лонгэ-Хнггинсом (табл. 3-10). В этой таблице внимание сосредоточено на порядке заполнения электронных подуровней в зависимости от увеличения энергии состояний. Таблица Лонгэ-Хиггинса удобна, но она не дает ничего принципиально нового по сравнению с длинной формой периодической системы. То, что предлагается так много таблиц, указывает на разнообразие существующих мнений и в то же время на то, как трудно было бы выбрать лучшую. [c.103]

Другое предположение было выдвинуто в 1937 г. Хиггинсом - Он высказал мнение, что внешние ii-орбитали принимают участие в образовании связи. Однако в то время обычно считали, что М-орбитали не могут гибридизоваться с 4s- и 4р-орбиталями п образовывать прочные ковалентные октаэдрические связи. Более поздние вычисления Крэга и др. показали, что с сильно электроотрицательными лигандами использование 4с -орбиталей, вероят но, приводит к образованию более прочных связей, нежели использование только 4ч4р -орбиталей. [c.253]

Это сказывается на свойствах. Во-первых, энергия перехода ВЗМО ->НСМО уменьшается, и спеьтр поглощения, согласно правилу частот Бора, смещается в сторону более низких частот (более длинных волн). Поэтому полиены после С,о приобретают окраску. Во-вторых, у полиенов с высоким числом атомов уровни становятся очень близкими, и зазор между ВЗМО и НСМО весьма мал. Такая система уровней напоминает систему уровней в полупроводниках, и полиены с очень большим числом углеродных атомов (высокомолекулярные полиены) приобретают свойства полупроводников (Г. К. Лонге-Хиггинс в [к-45]). [c.225]

Характерно, что длина связи С ЧГ в циклобутадисне даже превышает обычные значе1шя (длина связи С С в этане равна 0,1537 нм), что объясняется стремлением к уменынению дестабилизирующего эффекта сопряжения. Молекула циклобутадиена может выступать как л-донор, искажаясь при этом в структуру симметрии Вероятно, именно этим обстоятельством объясняется тот факт, что выдвинутое еще в 1969 г. У. Лонге-Хиггинсом и Л. Оргелом нред- [c.261]

Определение АУ является топологическим и позволяет установить для них ряд ценных закономерностей и соотношений между энергетическим уровнями, коэффициентами разложения и их функциями, такими, например, как электронная плотность, и др. Прежде чем сформулировать основные из этих закономерностей, укажем, что результаты расчетов АУ 1Ю методам МОХ и ППП близки и доказанные в рамках метода МОХ соотношения сохраняют свою силу и в методе ППП. Выделение АУ в отдельный класс имеег смысл только в приближении НДП (см. гл. 7). Классификация углеводородов на АУ и НАУ основывается на теоретических представлениях, а ие на обычной химической классификации. Впервые нижеприведенные теоремы были сформулированы Коулсоном и Рашбруком, а позднее более подробно разработаны Коулсоном и Лонге-Хиггинсом. [c.297]

Если дополнительно к этому утверждению воспользоваться формулой Лонге-Хиггинса, согласно которому в выражении НСМО сумма коэффициентов МО ЛКАО для отмеченных атомов, присоединенных к данному неотмеченному атому, обращается в нуль, то можно с помощью простых рассуждений находить вид НСМО. Поясним эту процедуру на примерах аллильного радикала XXVIII и более сложного бензильного радикала ХЫ (см. с. 302) [c.301]

Аргумсптиропапная поддержка В. Хиггинса теории Лавуазье содействовала тому, чтобы заставить известных английских хими-ков-флогистиков (среди них был и Р. Кирван) отречься от ошибочного учепия. [c.98]

Впльяы Хиггинс (1706—1825) родился в Ирландии. Он был племяв-ником известного флогистика доктора Бриана Хиггинса, в семье которого и получил слое начальное образование по химии. В 1794 г. избирается членом Дублппского королевского общества и профессором химии и минералогии в том же обществе в 1800 г. Эту должность он занимал до конца своей жизни. [c.98]

В Англии последователями учения И. Ньютона были Б. Хиггинс и В. Хиггинс. Б. Хиггинс в 1775—1795 гг. в своих трудах, развивая атомистические воззрения, высказал следующие положения 1) все атомы элементов тверды и имеют в точности или приблизительно шарообразную форму 2) атомы взаимно притягиваются силами, зависящими от расстояний силы притяжения обратно пропорциональны квадрату расстояния 3) молекула всегда содержит по одному атому каждого вещества, из которых она состоит 4) частицы газов окружены отталкивательными теплородными атмосферами, и, чтобы соединение осуществилось, нужно прорвать или рассеять эти атмосферы. [c.119]

Вода, — писал Хиггинс, — состоит иа молекул, образующихся при соединении одной частицы дефлогистированного воздуха (т. е. кислорода. —/О. С.) с предельной частицей легковоспламеняющегося воздуха (водорода. —Ю. С.), что они не способны соединяться с третьей частицей одного из составных элементов . [c.120]

Указания на то, что газы реагируют в соответствующих объемных отношениях, можно найти в работах В. Хиггинса (1796— 1798). Английский ученый отмечал, что 2 кубических дюйма легкого горючего воздуха (водорода) требуют для своего сгущения лишь 1 кубический дюйм воздуха, лишенного флогистона (кислорода) . По его мнению, упругие флюиды (т. е. газы. — Ю. С.) соединяются между собой в ограниченных отношениях, необходимых только, чтобы образовать более плотные флюиды или твердые Tej a и что излишние количества... остаются упругими и неизменными . [c.144]

Группа G дает симметрии точечной группы в j. Симметричная группа на я объектах (группа перестановок) помимо этого дает симметрии (введенные Лонге-Хиггинсом в 50-е годы) для нежестких молекул (относящиеся также к стереоизомерам) [9]. В некоторых случаях О (я) или /(я) будут давать случайные вырождения, обусловленные тем, что мы можем назвать симметриями гильбертова пространства по сравнению с обычными симметриями евклидова трехмерного пространства (например, G). Эти вопросы обсуждаются далее в [9]. [c.79]

Значительный прогресс в понимании особых классов реакционных сетей был достигнут другими исследователями. Ранняя попытка получить глобальные результаты для открытой системы с идеальной кинетикой действующих масс была предпринята Широм [17]. Однако, как отмечено Хиггинсом [6], Я-функция Шира, которая фактически характеризует термодинамическую возможность системы достичь предполагаемого стационарного состояния, не является для всех систем функцией Ляпунова, как это утверждал. Шир. В статье, явившейся поворотной вехой, Хорн и Джексон [9] показали, что, если строго положительное стационарное состояние существует, возможность достижения его характеризуется локальной функцией Ляпунова в том случае, когда поток для стационарного состояния уравновешен. Если можно также установить, что на границах симплекса равновесия отсутствуют, и если точка равновесия находится во внутренней области симплекса, то она единственная и глобально устойчива. Наша формулировка первоначально мотивировалась стремлением распространить эти результаты на системы с кинетическим законом действующих масс в общем случае неидеальных растворов и определить другие классы систем, для которых могут быть сделаны аналогичные выводы. Примеры трудностей, возникающих в случае неидеальных систем, указаны в работе Отмерз [14]. Результаты предшествующего раздела дают представление о том, как могут быть рассмотрены другие классы систем и кинетические уравнения для скорости реакции. [c.347]

Формула (134) справедлива только для значений О <[ 0,05. Точной ( рмулы для больших значений О не существует, однако Лонге-Хиггинс, Эпик, Прайс и Зак [86] провели численные расчетЁ уровней энергии для ряда значений О. На рис. 81 приведены их результаты для О = 2,5. Можно видеть, что электронно-колебатель-ная структура довольно сложная. Группы уровней, связанных с различными колебательными квантовыми числами V (соединенные наклонными пунктирными линиями), накладываются друг на друга. В отсутствие электронно-колебательного взаимодействия и в гармоническом приближении такие группы сливаются в одиночные уровни. Заметим, однако, что вырожденные электронно-колебательные уровни и, в частности, уровень у = О не расщеплены. При этом не имеет значения, велико или мало электронно-колебательное взаимодействие. [c.140]

История химии (1976) -- [ c.68 , c.98 , c.119 , c.120 , c.122 , c.124 , c.144 ]

Устойчивость химических реакторов (1976) -- [ c.22 ]

История химии (1975) -- [ c.391 ]

Избранные работы по органической химии (1958) -- [ c.622 ]

Эволюция основных теоретических проблем химии (1971) -- [ c.54 , c.114 , c.116 ]

Теоретические основы органической химии Том 2 (1958) -- [ c.328 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология