Ганч спектры поглощения ионов

Ганч при исследовании спектров поглощения различных кислот, их солей и сложных эфиров обнаружил, что соли и сложные эфиры одной и той же кислоты отличаются друг от друга по своим оптическим свойствам, кислоты же занимают промежуточное положение и, в зависимости от их природы и растворителя, являются оптически идентичными либо солям, либо слон<ным эфирам Ганч также установил, что ионизация не изменяет оптических свойств Действительно кислоты, дающие такой же спектр поглощения, что и их соли, идентичны последним не только в недиссоциированном состоянии, но и в виде ионов [c.131]

Согласно этому механизму концентрация щелочи не влияет на скорость реакции. Однако зависимость, которую в действительности наблюдают, можно объяснить в рамках этой же схемы, если допустить, что реакция изомеризации катализируется ионом гидроксила. Это предположение весьма обосновано, так как известно, что аналогичные процессы типа кето-енольной таутомерии очень чувствительны к катализу основаниями. Подобный двустадийный процесс был предложен Ганчем для многих других реакций нейтрализации, сопровождающихся изменением в спектрах поглощения, даже если эти реакции протекают практически мгновенно. В конце концов Ганч был вынужден рассматривать любую кислоту как псевдокислоту, руководствуясь малыми оптическими изменениями при ионизации [15]. Такое расширение смысла термина свело на нет его полезность, и лишь немногие авторы следовали Ганчу. [c.20]

Ганч определил, насколько понижается темпе1)атура замерзания серной кислоты при растворении в ней азотной кислоты. При этом были получены значения, в три раза превышающие вычисленные для идеальных растворов [123]. На основании полученных результатов Ганч пришел к заключению, что азотная кислота в избытке серной кислоты существует главным образом в виде двухвалентного катиона HзNOз+. Такие н,е криоскопические данные получены и другими авторами [124]. Вывод Ганча подтвержден результатами изучения ультрафиолетовых спектров поглощения 1125] и электропроводности [126[. Однако нри применении усовершенствованной техники криоско-нических исследований было найдено, что понижение температуры замерзания серной кислоты в результате добав.иеиия азотной кислоты соответствует не трехкратной, а примерно четырехкратной величине депрессии идеального раствора [127] это безошибочно свидетельствует о иревращении азотной кислоты в нитроний-ион по уравнению [c.271]

Симон и Вайет [25] в спектре комбинационного рассеяния расплавленного кристалического продукта, состоящего из H IO4 и Н3РО4 в отношении 1 1, обнаружили частоты, колебаний СЮГ иона и в области 3447—3212 смг широкую полосу поглощения, которую они отнесли к О—Н-колебаниям иона Р(0Н)4 , образующегося по схеме Ганча [c.65]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология