Инкременты неорганических веществ

Инкременты неорганических веществ в кристаллическом состоянии по Келли [c.95]

Инкременты отрицательных составляющих неорганических веществ в кристаллическом состоянии по Латимеру [c.98]

Принципиальная трудность вычисления ионных рефракций состоит в том, что у неорганических соединений нет гомологов, сравнение рефракций которых позволило бы установить значения инкрементов для определенного фрагмента молекулы. В принципе, у сложных неорганических веществ, например комплексных соединений, можно найти примеры близких составов, похожих на гомологические ряды, однако в этом случае сравнение мольных рефракций даст информацию, по существу, о ковалентно-связанных атомах. [c.47]

Бильтц установил, что объемы твердых веществ, приведенные к абсолютному нулю (как неорганических, так и органических), можно также рассчитать суммированием приписанных определенным атомам или ионам объемных инкрементов. Объемные инкременты зависят от тина связи, т. е., другими словами, от типа соединения. Поэтому для какого-либо металла, например, они различны в его соединениях с другими металлами и с неметаллами. Поэтому они в общем также не равны атомным объемам, вычисленным из удельных весов элементов. Объемные инкременты сильно зависят от зарядов соответствующих атомов. Например, атом К имеет инкремент 43,4, а ион — инкремент 16. Принимая во внимание влияние зарядов на сумму объемных инкрементов, можно, как показал Бильтц, приближенно рассчитать мольные объемы таких соединений, которые образуют типичные ионные кристаллические решетки. Но все же расчет с использованием объемных инкрементов в этих случаях приводит к значительно большим отклонениям от наблюдаемых величин, чем в случае атомных или молекулярных агрегатов. Поэтому в этой области для расчетов предпочтительнее применение ионных радиусов. [c.251]

Разными авторами предлагались различные схемы расчета энтропии неорганических веществ.в стандартных условиях. Не останавливаясь на более ранних работах ГерцаЛатимера Е. Н. Гапона и др.следует назвать систему значений ионных инкрементов энтропии, разработанную А. Ф. Капустинским и К. Б. Яцимирским для расчета энтропии ионных кристаллов. [c.95]

Бильц [36] с сотрудниками способствовал обобщению знаний по пространственной химии, полученных в его исследованиях, а также в исследованиях Гольдшмита, Паулинга и Цахариазена. Вместо пространственной характеристики с помощью атомного и ионного объемов Бильц ввел соответствующие пространственные инкременты , которые характеризуют объемы, занимаемые частицами,, плюс определенное пространство промежутков между ними. Пространственная химия применима к неорганическим соединениям, молекулярным агрегатам, органическим соединениям и кристаллическим и аморфным веществам (сплавы, силикаты, шпинели и пр.). Бильц дал пространственную характеристику очень многих веществ, не указывая на то, что некоторые из них можно рассматривать как катализаторы. [c.63]

За небольшим исключением здесь представлены только вещества, для которых имеются данные для высоких температур, причем преимущественно те, которые интересны в практическом или теоретическом отношении. Так, из неорганических галогенидов представлены почти исключительно фториды и хлориды, из халь- когенидов — окислы и сульфиды и т. д. Не были включены группы веществ, представляющих более узкий интерес, например соединения индивидуальных изотопов водорода (кроме воды), моногидриды и моногалогениды элементов 2, 4 и последующих групп периодической системы, некоторые сложные соединения (смешанные галогениды и оксигалогениды металлов, алюмосиликаты, кристаллогидраты солей, комплексные соединения). Однако в таблицах приведены данные для некоторых молекулярных ионов, радикалов и частиц, неустойчивых в рассматриваемых условиях. Из органических веществ здесь представлены только углеводороды, спирты, тиолы, тиоэфиры и отдельные представители других классов. При этом из всех классов органических веществ исключены высшие нормальные гомологи, для которых данные получены на основе допущения о постоянных инкрементах СНг группы, так как такой расчет при надобности не трудно произвести. [c.319]

Первая система ковалентных рефракций по Ньютону была дана в работах Шрауфа [38], который продемонстрировал возможность расчета молекулярных рефракций органических и неорганических соединений с помощью атомных инкрементов. Шрауф был первым ученым, который показал практическую необходимость экстраполяции на Я=оо показателей преломления разнообразных веществ при вычислении их молекулярных рефракций. [c.23]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология