Адсорбция молекулярных агрегатов

Метод спектра мутности позволяет определять среднее число и размер агрегатов макромолекул в растворе, что существенно при исследовании адсорбции из концентрированных растворов, где на поверхность адсорбента переходят не отдельные макромолекулы, а их агрегаты. Этот метод был использован для доказательства адсорбции молекулярных агрегатов [58, 59]. [c.12]

Структура граничных слоев полимеров имеет большое значение для понимания механизма структурообразования в наполненных Дисперсных системах. Поэтому представляется важным рассмотрение адсорбции полимеров на границе раздела фаз и конформации адсорбированных цепей [24]. Адсорбция полимеров на твердых поверхностях из растворов весьма специфична и существенно отличается от адсорбции низкомолекулярных веществ. Специфические особенности связаны с тем, что при адсорбции на поверхность адсорбента переходят не изолированные полимерные молекулы (за исключением случая предельно разбавленных растворов), а агрегаты макромолекул или другие надмолекулярные образования, возникающие в растворах уже при относительно невысоких концентрациях. Модель адсорбции молекулярных агрегатов является [c.10]

Важной проблемой поверхностных явлений в полимерах является вопрос о роли надмолекулярных структур в свойствах адсорбционных слоев, монослоев и в адсорбции. Известно, что перекрывание молекулярных клубков в растворах, т. е. начало возникновения надмолекулярных структур, начинается уже в разбавленных растворах (3 . Имеются указания и на возможность образования молекулярных агрегатов в монослоях [36,31 ]. Образование агрегатов молекул оказывает существенное влияние и на адсорбцию [37, 38]. [c.5]

Таким образом, изменения конформации цепей при ухудшении природы растворителя будут неодинаковы в разбавленном и концентрированном растворах. Усиление межмолекулярных взаимодействий в концентрированном растворе и возникновение молекулярных агрегатов приводит к иным изменениям конформации цепей при изменении внешних условий, чем в разбавленных растворах. Поэтому, учитывая вклад, который межмолекулярные взаимодействия вносят в структуру полимера, следует считать, что представления о поведении макромолекул в разбавленных растворах не могут быть перенесены на свойства концентрированного раствора, в котором проявляются сильные межмолекулярные взаимодействия. Это необходимо иметь в виду и при рассмотрении данных об адсорбции полимеров твердыми поверхностями из умеренно концентрированных растворов. [c.140]

Это является доказательством того, что при адсорбции действительно происходит связывание поверхностью молекулярных агрегатов. Так как в растворе должно существовать равновесие между молекулами, связанными в агрегаты и несвязанными, то после адсорбции агрегатов оно нарушается. [c.147]

Это специфическая черта полимеров, а именно, сильные межмолекулярные взаимодействия между полимерными молекулами ведут к распространению эффекта влияния поверхности в объем. Фактически можно рассматривать участие молекулярных агрегатов или других надмолекулярных структур во взаимодействии с поверхностью. Вывод о том, что в актах взаимодействия принимают участие не изолированные молекулы, а их агрегаты, объясняющий дальнодействие поверхности, следовал также из наших исследований адсорбции. Ограничение подвижности хотя бы одной молекулы агрегата ведет к изменению поведения всех молекул данного агрегата. [c.182]

Изучение свойств адсорбционного слоя различной толщины по- казало, что молекулярная подвижность адсорбированного полимера в зависимости от степени покрытия поверхности (достигаемой путем адсорбции из растворов разной концентрации) проходит через максимум независимо от того, из какого растворителя происходила адсорбция [1 69, 170]. Эти данные объясняются следующим образом. При адсорбции из растворов низкой концентрации (толщина слоя невелика) происходит неполное покрытие поверхности при этом только относительно небольшая часть сегментов макромолекул контактирует с поверхностью. Вследствие этого сохраняется достаточная подвижность не связанных непосредственно с поверхностью участков цепей. В результате молекулярная подвижность при образовании тонкого поверхностного слоя оказывается выше, чем в более толстых слоях. Адсорбция из более-концентрированных растворов способствует более полному покрытию поверхности, что приводит не только к увеличению числа контактов сегментов с поверхностью, но и к усилению межмолекулярных взаимодействий в адсорбционном слое. Вследствие этого происходит дополнительное снижение молекулярной подвижности. Дальнейшее увеличение концентрации раствора приводит к переходу на поверхность молекулярных агрегатов. При этом толщина слоя увеличивается, а степень связанности макромолекул с поверхностью в целом значительно снижается. В результате этого молекулярная подвижность вновь возрастает. [c.93]

Из теории адсорбции полимеров на твердых поверхностях известно, что только часть сегментов цепей связывается непосредственно с поверхностью. Учитывая, что при этом с поверхностью могут связываться не только изолированные молекулы, но и молекулярные агрегаты, становится очевидным, что большая часть функциональных групп не связана с поверхностью непосредственно. При уменьшении плотности упаковки это определяет большую свободу молекулярных движений. [c.125]

Теоретическое и экспериментальное изучение адсорбции из разбавленных растворов дает возможность понять механизм процесса и условия формирования адсорбционного слоя, определяющие его структуру. В случае же адсорбции из растворов, концентрация которых отвечает реальным системам, сами растворы обладают собственной структурой, влияющей на процессы адсорбции, и можно говорить об адсорбции не только изолированных макромолекул, но и молекулярных агрегатов. [c.33]

Можно считать, что уменьшение значения р (а следовательно, и уменьшение затухания заторможенности) свидетельствует о преимущественной адсорбции агрегатов, а не молекул. Так, принимая агрегативный механизм адсорбции, необходимо учитывать, что при адсорбции агрегатов в непосредственном контакте с поверхностью адсорбента может Находиться меньшее число сегментов, чем при адсорбции молекулярных клубков. Следовательно, и корреляция затухания при адсорбции клубков меньше, чем при адсорбции отдельной молекулы. Изменение количества адсорбента в смеси по-разному влияет на адсорбцию ПС и ПБМА и, соответственно, на их молекулярную подвижность. [c.49]

Полученные данные свидетельствуют о том, что молекулярная подвижность адсорбированных молекул существенно зависит от механизма адсорбции, т.е. от того, адсорбируются макромолекулы в виде изолированных клубков или макромолекулярных агрегатов. При этом оказалось, что совместная адсорбция двух полимеров на твердой поверхности приводит к появлению аномалий в проявлении молекулярной подвижности, связанной с селективностью адсорбционного взаимодействия. Отсюда следует важное заключение структура адсорбционных слоев, оцениваемая различными методами в условиях выведения адсорбента с адсорбированным на нем слоем полимера, должна значительно отличаться от структуры, которая непосредственно формируется при ненарушенном адсорбционном равновесии. Поскольку, как следует из теоретических и экспериментальных работ, адсорбционный слой в равновесии является высококонцентрированной системой (концентрированным гелем) по сравнению с окружающим равновесным раствором полимера, изменение структуры граничного слоя при удалении растворителя может происходить в результате коллапса концентрированного геля молекулярных агрегатов и цепей, происходящего при удалении растворителя, что особенно ярко выражено для несовместимых полимеров. [c.49]

Развернутая форма полимерной цепи улучшает условия взаимодействия полимера с поверхностью, тогда как глобулярная форма макромолекул не позволяет получить достаточно прочные связи между молекулами полимера и поверхностью стеклянных волокон. Полученные данные [142—145] по десорбции и расчеты изостерических теплот сорбции позволяют сделать заключение, что при адсорбции вторичных молекулярных структур на поверхности, с ней связывается только небольшое число из всех молекул, входяш,их в молекулярный агрегат или пачку, и что большая часть адсорбированных молекул не связана с поверхностью непосредственно. [c.191]

Коллоидные поверхностно-активные вещества характеризуются, подобно всем поверхностно-активным веществам, малой истинной растворимостью и способностью снижать поверхностное и межфазное натяжение в разбавленных растворах вследствие адсорбции и ориентации молекул на поверхности раздела. Однако наряду с этим при некоторой концентрации — критической концентрации мицеллообразования (ККМ)—в растворе начинают образовываться агрегаты молекул — мицеллы, вследствие чего общая растворимость ПАВ, обусловленная образованием наряду с истинным также и коллоидного раствора, резко увеличивается, тогда как молекулярная растворимость остается неизменной и равной ККМ. [c.400]

Причинам возникновения прочной связи между частицами при перемешивании или пересыпании порошка можно дать и несколько другое толкование. Для образования контакта и прочной связи частицам необходимо преодолеть некий энергетический барьер, например преодолеть силы адсорбции молекул газов частицами пыли. Очевидно, образование агрегатов в этом случае вызовут только. особо удачные столкновения частиц, обладающих кинетической энергией, достаточной для преодоления этого энергетического барьера. При такой точке зрения факторы, обуславливающие удаление адсорбированных молекул, должны способствовать образованию контактов и, следовательно, действию молекулярных сил. Это и наблюдается в действительности как показали опыты, при обкатывании под вакуумом и при повышенной температуре гранулирование улучшается. [c.355]

Коллоидные ПАВ, как правило, обладают высокой поверхностной активностью, способны значительно понижать поверхностное и межфазное натяжение в очень разбавленных растворах благодаря адсорбции и ориентации молекул (ионов) на поверхности раздела. В отличие от истинно растворимых ПАВ они могут находиться в растворе в молекулярной (ионной) форме лишь при очень малых концентрациях, а выше некоторой определенной критической концентрации образуют коллоидные агрегаты ми-целлярного типа. Эти особенности можно отчетливо наблюдать, изучая зависимость поверхностного натяжения от концентрации. [c.98]

Особенно ярко выражены эффекты адсорбционного облегчения диспергирования при пептизации агрегатов дисперсной фазы на первичные частицы. При слабой молекулярной (коагуляционной) связи частиц в агрегаты или в пространственную сетку (коагуляционную структуру) достаточно сильная адсорбция облегчает диспергирование агрегатов на первичные частицы даже при самом слабом механическом воздействии — при перемешивании системы или возникновении конвекционных потоков. Предельным случаем оказывается пе такое квази-спонтанное диспергирование (его сле- [c.11]

Вязкие силы среза, возникающие в жидкости вблизи поверхности флокулирующих частиц при перемешивании, могут вызвать уменьшение адсорбции флокулянта, разрушение полимерных мостиков, перераспределение частиц внутри агрегатов, изменение конфигурации адсорбированных молекулярных цепей [192, 193]. [c.304]

Коллоидные частицы загрязнений, сталкиваясь с хлопьями гидролизованного коагулянта, прилипают к ним или механически захватываются рыхлыми агрегатами хлопьев и вместе с ними выпадают в осадок. На поверхности хлопьев наряду с адгезией коллоидных частиц может происходить молекулярная адсорбция окрашенных органических примесей, а также хемосорбция загрязнений. Полнота и скорость осветления воды зависит как от свойств коагулянта, так и от свойств загрязняющих воду веществ. [c.132]

Было бы наивно предполагать, что в работе РНК тоже все держится на простой адсорбции,— уж очень сложна эта молекулярная фабрика, на которой разделение труда весьма развито. РНК вовсе не ловит нужные ей аминокислоты собственноручно — их доставляют специальные транспортные агрегаты. Однако при точной их стыковке с поверхностью матрицы важную роль в числе прочего играют и силы адсорбции. Как видите, старин- ный и простой прием очистки вещества — перекристаллизация — оказывается и весьма тонким по механизму, и способным конкурировать с методами, для которых нужны дорогие приборы — целые щкафы, начиненные электроникой. Для химика в совершенстве овладеть искусством перекристаллизации — одна из высших ступеней мастерства. Ведь никакая электроника не подскажет, какой растворитель наилучший и сколько его брать — больше или меньше, быстрее охлаждать или медленнее, потирать палочкой или бросать затравку... Несмотря на то, что обычно первым из раствора выпадает тот компонент смеси, который плавится при более высокой температуре, можно подобрать и такой растворитель, который особенным, специфическим образом задержит его в растворе, и тогда выкристаллизуется совсем другое вещество. Поскольку многие органические соединения плавятся при довольно низкой температуре и вдобавок хорошо растворимы друг в друге, то при неудачно выбранных условиях кристаллизации нередко выпадает масло — вязкая переохлажденная жидкость, напоминающая глицерин без зародышей. Примесей в ней может быть и не так много, однако превратить масло в кристаллы часто бывает весьма трудно. Иногда достаточно дать ему постоять на [c.92]

Совершенно очевидно, что в тех случаях, когда действует молекулярно-агрегативный механизм адсорбции, свойства и толщина адсорбционных слоев будут определяться структурой и размерами агрегатов. [c.42]

Структура адсорбционного слоя может быть описана также, как образованная адсорбированными на поверхности клубками в недеформиро-ванном или деформированном состоянии. Во всех случаях принимается большая степень несвязанности сегментов полимерной молекулы с поверхностью адсорбента, что является существенным и принципиальным отличием структуры адсорбционных слоев полимеров от структуры адсорбционных слоев низкомолекулярных соединений. Наиболее обоснованы представления, основанные на том, что с изменением концентрации раствора происходят непрерывные изменения как формы макромолекул, так и их межмолекулярного взаимодействия, в результате чего структура адсорбционного слоя зависит непосредственно от условий адсорбции (прежде всего концентрации раствора) и при определенной концентрации на поверхность адсорбента переходят уже не изолированные макромолекулы, а молекулярные агрегаты [4]. Модель адсорбции молекулярных агрегатов является уже переходной моделью от структуры чисто адсорбционного слоя к поверхностным слоям, так как в принципе она предполагает наличие в адсорбционном слое макромолекул, входящих в молекулярный агрегат при условии, что ни один сегмент этой макромолекулы не взаимодействует непосредственно с поверхностью. [c.177]

Уменьшение адсорбции после максимума может быть объяснено усилением степени структурированности раствора и возникновением в растворе сплошной пространственной сетки макромолекул, затрудняющей, а в дальнейшем и препятствующей переходу макромолекул из объема раствора на поверхность адсорбента. Только при таком механизме можно объяснить отмеченное для многих систем полное прекращение адсорбции из растворов, концентрация которых превышает критическую. Однако, как следует из рассмотрения процессов агрегации, вполне возможен и другой механизм. Он заключается в том, что с ростом концентрации уменьшается константа агрегации. Необходимо учитывать, что в любых условиях, если в растворе существует равновесие в системе агрегат-молекула, то происходит и равновесное рапределение адсорбированных агрегатов и изолированных макромолекул, т.е. в процессе адсорбции проходит (но в иной степени) одновременная адсорбция молекулярных агрегатов (предпочтительно) и изолированных макромолекул. [c.39]

Все трудности и проблемы, возтшающие при рассмотрении теории адсорбции, на которые мы указали, относятся к теории адсорбции из разбавленных растворов. Переход к более концентрированным системам приводит к дополнительным осложнениям. В этом случае при изменении концентрации раствора происходят изменения как конформации макромолекул, так и условий их взаимодействия друг с другом. Возникновение молекулярных агрегатов, которое, как показано во многих работах, начинается уже в разбавленных растворах, приводит к тому, что при каждой концентрации раствора мы имеем дело с aд opбиpye ыми частицами, отличающимися друг от друга как по форме, так и по размеру. Соответственно этому изменяются условия контакта молекул и их агрегатов с поверхностью адсорбента, и следовательно,— структура адсорбционного слоя. Мы полагаем, что дальнейшее развитие теории адсорбции невозможно без учета тех изменений в структуре растворов, которые происходят по мере повышения их концентрации. [c.185]

В результате молекулярная подвижность в тонком поверхностном слое больше, чем в более толстых слоях. Адсорбция из более концентри-рованпых растворов способствует более полному заполнению поверхности, что не только приводит к увеличению числа контактов сегментов с поверх-]1остью, но и к усилению межмолекулярных взаимодействий в адсорбционном слое (боковые взаимодействия адсорбированных цепей). Вследствие этого происходит дополнительное снижение молекулярной подвиж-т(остн. Дальнейшее увеличение концентрации раствора приводит, как это было нами неоднократно показано, к переходу на поверхность уже молекулярных агрегатов, при этом толщина слоя возрастает, а степень связан- [c.177]

Как будет рассмотрено ниже, частичная несовместимость фракций различной молекулярной массы приводит к образованию молекулярных агрегатов, которые могут независимо адсорбироваться на поверхности [19]. Очень важным моментом, связанным с адсорбцией иэ растворов полидисперсных полимеров, является зависимость адсорбции от отношения поверхности адсорбента к объему З/У, что противоречит самой сути изотермы адсорбции, которая должна связывать два фактора интенсивности (т.е. между концентрацией на поверхности и в растворе) и быть независимой от фактора интенсивности. Это может быть объяснено следующим образом [13]. Если при данном количестве полимера площадь поверхности мала, то на поверхности могут разместиться только макромолекулы с очень большой молекулярной массой, и количество полимера, адсорбированного на единице поверхности окажется очень большим. В том случае, когда при данном объеме доступна большая поверхность, то на ней смогут разместиться уже и молекулы меньшего размера, вследствие чего средняя молекулярная масса адсорбата, а следовательно, и количество вещества, адсорбированного на единице поверхности, понизится. Изотермы адсорбции при низких отношениях 8/У лежат выше изотерм при высоких значениях З/У. Вследствие этого, результаты измерений адсорбции на макроскопических плоских поверхностях раздела могут не совпадать с результатами для высокодисперсных адсорбентов. Скейлинговы представления об адсорбции были развиты Де Женом [56—59] на основе теории Скейлинга для двух режимов адсорбции — из разбавленного и полуразбавленного раствора. Исходя из представления о том, что цепь слегка прилегает к поверхности и имеет большие петли, отходящие от поверхности в среднем на расстояние О, для разбавленного раствора теория дает следующее соотношение для толщины слоя О, образуемого при [c.28]

Из рис. 1.6 видно, что с увеличением количества адсорбента изотермы располагаются все ниже вследствие уменьшения величины адсорбции. Максимум, наблюдаемый на изотермах и обусловленный началом структурирования в растворах вследствие усиления межмолекулярного взаимодействия с ростом концентрации раствора, с увеличением содержания адсорбента в системе сглаживается. Авторы объясняют наблюдаемую вависимость спецификой адсорбции из раЛворов с агрегированными макромолекулами, когда молекулярные агрегаты адсорбируются предпочтительнее изолированных молекул, и в растворе после адсорбции устанавливается новое равновесие агрегат- молекула. [c.36]

Как объясняет Марголис [263], действие кремнезема обусловливается адсорбцией и денатурацией глобулярного белка— фактора Хагемана. Было обнаружено, что степень денатурации возрастала с увеличением размеров частиц коллоидного кремнезема, который добавлялся в систему. Предложенный механизм заключался в том, что на достаточно больших по размеру частицах или же на плоских поверхностях кремнезема при формировании монослоев молекула белка растягивается под действием адсорбционных сил. Но в том случае, когда размер частиц кремнезема очень мал, молекулярные сегменты белка, не раскрываясь, присоединяются сразу к различным кремнеземным частицам. Для пояснения рассматриваемых эффектов приведен рис. 7.6, аналогичный рисунку в работе Марголиса. В том случае, когда молекула белка адсорбируется на большей по размеру частице кремнезема или на образованном из малень-ших частиц большом агрегате, цепь молекулы белка растягивается, при этом некоторое число внутренних водородных связей, удерживавших молекулу белка в какой-либо специфической конформации, оказываются разорванными. На одиночных частицах небольшого размера подобного растяжения молекулы не происходит [264—266]. [c.1057]

Предпололсение о переходе на поверхность агрегатов молекул было экспериментально подтверждено при исследовании адсорбции олигоэтилепгликольадипината с молекулярным весом 2000 иа поверхности аэросила и сажи из растворов в хорошем (ацетон) и плохом (толуол) растворителях методом спектра мутности 58, 591 [c.146]

Влияние увеличения молекулярного веса растворенного вещества (эквивалентное влиянию увеличения размера частиц, см. стр. 112) на увеличение адсорбции на твердом теле при низких концентрациях иллюстрируется данными табл. 6 на стр. 101. Однако молекулярная агрегация приводит к замедлению броуновского движения (см. стр. 110,120) и уменьшает скорость диффузии (стр. 146) молекул красителя. Удивительно, что коэфициент диффузии красителя, по крайней мере через целлофан, растет до максимального, а затем падает с увеличением концентрации соли. Причина этой аномалии неизвестна, ио факты указывают, что явление это чрезвычайно слогкное. Это наводит на мысль, что в случае этих непосредственных красителей, которые мало или почти не адсорбируются на хлопке в отсутствии солей, роль последних заключается н понижении -потенциала (стр. 201) отрицательно заряженной целлюлозы, в результате чего анионы красителя могут приближаться. При низкой концентрации соли двухвалентных металлов более эффективно способствуют адсорбции, чем соли одновалентных. Сернокислый алюминий, однако, менее эф ])ек-тивен, чем хлористый натрий, возможно, потому, что он коагулирует краситель. Рис. 8 показывает, что при высоких концентрациях соли, чем больше способность волокна к набуханию, тем больше обнаруживается и адсорбция краски, вовможно, вследствие большей доступности больших агрегатов красителя внутрь волокна. Относительно низкую адсорбцию на регенерированной целлюлозе при малых концентрациях соли можно объяснить понижением сродства между краской и волокном вследствие деградации, аналогичной той, которая происходит при образовании оксицеллюлозы (стр. 163). [c.510]

Такой способ улучшения адгезии битума к минеральному материалу применяют в дорожном строительстве. Обработка минеральных агрегатов гашеной известью является старым и надежным методом. Обработка их растворами солей с последующей обработкой растворами мыл описывал Маклеод 701 С экономической точки зрения наиболее целесообразна, по-видимому, адсорбция на поверхности минерала ионов свинца. Она упоминается в ряде патентов 71]. Использование катиона цетилпиридина обсуждалось Ли [721, а аминов с высоким молекулярным весом — Холмсом и Хеммером 73[. [c.68]

Адсорбция полимера из растворов на твердых поверхностях весьма апецифична и существенно отличается от адсорбции низкомолекулярных веществ. Эти отличия связаны с тем, что при адсорбции на поверхность адсорбента переходят не изолированные полимерные материалы (за исключением случаев (предельно разбавленных растворов), а агрегаты молекул или другие их надмолекулярные образования, возникающие в растворах уже при относительно небольших концентрациях. С изменением концентрации растворов происходит непрерывное изменение как размера, так и формы адсорбируемых частиц [5]. Молекулярная подвижность в адсорбционном слое немонотонно изменяется с толщиной слоя. Это обусловлено сложными изменениями структуры адсорбционного слоя в зависимости от концентрации раствора, из которого ведется адсорбция. [c.52]

В случае микроконцентраций КЬ (10 м.) тем более трудно ожидать образования коллоидных агрегатов настолько крупных размеров, чтобы они могли быть выделены на обычной центрифуге. Однако при столь ничтожных концентрациях КЬ повышается роль образования крупных псевдоколлоидных частиц за счет адсорбции КЬ (в ионной, молекулярной или коллоидной форме) на случайных загрязнениях в растворе. Однако при центрифугировании КЬ из азотнокислых растворов в интервале pH от О до 6 не было обнаружено в заметных размерах образования адсорбционных коллоидов [c.135]

Большое значение для образования прочных структур имеет природа поглощенных катионов. Например, поскольку гуматы кальция почти не растворимы в воде, они являются весьма ценными при формировании водопрочных структурных агрегатов. Наоборот, гуматы натрия — плохие структу-рообразователи, так как они легко пептизируются и растворяются и агрегированные ими минеральные частицы легко распадаются под действием воды. Если в почве содержатся карбонатные соли, то формирование структурных агрегатов происходит за счет склеивания почвенных частиц гуминовыми кислотами путем связывания гуминовых кислот обменным кальцием или адсорбцией на поверхности частиц карбоната кальция. Далее И. Н. Антипов-Каратаев считает, что в почвах с кислой реакцией па поверхности почвенных минералов могут образовываться молекулярно-ионные припои , происхождение которых может быть связано с окислением поверхностных атомов железа кристаллической решетки или же (чаще всего) с гидролизом на поверхности минеральных частиц адсорбированных ими ионов железа, алюминия. [c.112]

Коллоидный плутоний (IV) существует в виде катионных агрегатов гидроокиси или градратированной окиси, состоящих из частиц большого молекулярного веса с небольшим положительным зарядом. Для осаждения плутония из таких полимеров осадителем типа оксалата, иодата, фосфата достаточно лишь 0,15 эквивалента осадителя. Это свидетельствует о небольшом числе остаточных зарядов в коллоидных агрегатах. Полимер, осажденный из солянокислого раствора, может быть легче отмыт от хлорид-ионов, которые, следовательно, не входят в решетку полимера. Связи в полимере осуществляются главным образом кислородными и гидроксильными мостиками. Определение молекулярного веса полимеров методом скоростного центрифугирования дает значение порядка сотен тысяч и даже миллионов. Коллоидная природа полимеров проявляется в сильной адсорбции их на стекле, бумаге, вате, по-ьирхность которых в воде обладает отрицательным зарядом. [c.336]

Для получения прямых экспериментальных доказательств перехода на поверхность адсорбента из растворов и олигомеров агрегатов молекул был применен метод спектра мутности, дающий возможность определить размер агрегатов и их число в единице объема раствора [113- 118]. Сопоставлением этих данных с результатами адсорбции был доказан переход на поверхность агрегатов молекул при адсорбции. Преимущественная адсорбция агрегатов по сравнению с неагрегиро-ванными молекулами может быть объяснена уменьшением их растворимости аналогично понижению растворимости полимера с ростом молекулярной массы. [c.36]

Молекулярно-агрегативный механизм адсорбции приводит к существенно отличающейся от случая разбавленнь1х растворов величине доли связанных с поверхностью сегментов. Доля сегментов молекул, входящих в агрегат и непосредственно взаимодействующих с поверхностью адсорбента, должна быть невелика и, по-видимому, значительно меньше, чем доля связанных сегментов молекул, адсорбированных из разбавленных растворов, даже при максимальных степенях покрытия поверхности адсорбента. [c.42]