Оксигалогениды переходных металлов

Оксигалогениды переходных металлов [c.90]

Многие оксигалогениды переходных металлов IV—VI групп в твердой фазе образуют бесконечные цепи связей металл — кислород. При симметричном боковом обрамлении цепи эти связи могут иметь прямолинейную конфигурацию и, следовательно, кумулированный характер. Примерами могут, по-видимому, служить некоторые оксигалогениды титана [116], тантала [116] и вольфрама [117]. Однако в большинстве случаев такое строение будет искажено различными [c.90]

ВХ можно получать из этана при действии кислорода и хлора в присутствии серебра и соединений Со, Мп, Ni или цеолитов при температурах ниже, чем требуются при оксихлорировании этилена. ВХ получают конденсацией метилхлорида в присутствии оксигалогенидов или сульфидов переходных металлов IV— VII групп с последующим оксихлорированием продуктов конденсации и их дегидрохлорированием. [c.85]

Применяемые при полимеризации олефинов комплексные катализаторы очень разнообразны по составу. В настоящее время известно несколько тысяч каталитических систем (гетерогенных, кол-лоидно-дисперсных, гомогенных, модифицированных), основными компонентами которых являются галогениды, оксигалогениды, алкоксиды, амиды, соли большинства неорганических и органических кислот, а- и другие металлоорганические соединения, окислы и различные типы аддиционных комплексных соединений, включающие переходные металлы iV—VHI групп в различных валентных состояниях. В комбинации с ними используются сокатализа-торы — алкильные или арильные металлоорганические соединения непереходных металлов I—IV групп и многие их производные — алкил- или арилгалогениды, гидриды, алкоксиды, амиды, силициды и т. п. Б процессе полимеризации определяющую роль играют продукты глубокого взаимодействия между ними. [c.12]

Справочник представляет собой систематизированную сводку опубликоваиных в мировой литературе к 1975 г. работ по плавкости двойных, тройных и многокомпонентных систем из безводных галогенядов и оксигалогенидов переходных металлов и важнейших металлов цветной металлургии. Для двойных, тройных и многокомпонентных систем приведены точки нонвариантных равновесий, отмечены превращения в твердой фазе и указаны методы исследования. Для наиболее сложных систем даны фазовые диаграммы. В справочнике представлено около 2100 систем. [c.2]

Катализаторы Циглера — Натта применяют для получения линейных и стереорегулярных полимеров полиэтилена, 1,4-цис-полибутадиена, 1,4-цисполиизопрена и других [245—247]. Катализаторы представляют собой продукты взаимодействия галоге-нидов, оксигалогенидов, ацетилацетонатов, алкоголятов, окисей и других соединений переходных металлов с металлалкилами, гидридами, амидами и другигйи соединениями металлов I— III группы периодической системы, называемых сокатализато-рами [245]. [c.178]

В бельгийском патенте концерна Монтекатини [28] указывается, что, полимеризуя диолефины в присутствии твердых нерастворимых катализаторов на основе алкилов алюминия, цинка и магния и галогенидов переходных металлов IV—VI групп, можно получить кристаллические полимеры, имеющие в основном гранс-1,4-структуру. Во всех случаях используют или галогениды металлов в низшем валентном состоянии, например треххлористый титан и треххлористый ванадий, или оксигалогениды, например оксихлорид ванадия или хромилхлорид. Катализатор Циглера должен быть нерастворим в реакционной среде. [c.148]

Представления о квазикумулированных связях оказываются полезными и при объяснении строения оксигалоге-нидов переходных металлов VI группы состава MOaXg. В твердой фазе для этих оксигалогенидов могут быть предложены две альтернативные структуры структура (а) с галогенидными мостиками и структура (б) с кислородными мостиками [c.92]

Большее значение имеют реакции восстановления кремнийсодержащих веществ многими субгалогенидами или металлами, применяемыми при их получении, особенно теми, которые образуют очень устойчивые силициды, окислы или оксигалогениды. Эти реакции наблюдаются по крайней мере для некоторых из восстанавливаемых галогенидов почти для всех элементов вплоть до шестого периода включительно (плюс переходные металлы), особенно для наиболее тяжелых элементов и большинства вос-станозленных форм галогенидов, которые образуются при высоких температурах. С другой стороны, при более низких температурах образуются галогениды в промежуточных состояниях окисления, причем загрязнения их стеклом не происходит. Непосредственное воздействие твердого металла на стекло обычно очень незначительно вследствие ограниченного контакта между двумя твердыми фазами. Это воздействие усиливается при значительно более низкой температуре, если присутствуют летучий низший галогенид, расплав или другие компоненты, которые могут переносить металл или окись кремния в другую фазу. Так, реакция Та или Nb с окисью кремния свободно протекает при 800—1100° в присутствии галогена, причем газообразный низший галогенид переносит металл или окись кремния реакция не происходит в высоком вакууме при 1100° [138]. [c.35]

КАТАЛИЗАТОРЫ ЦИГЛЕРА - НАТТА — группа гетерогенных или гомогенных катализаторов стерео-снецифич. полимеризации мономеров винилового и дивинилового рядов, к. Ц.—П. представляют собой продукты взаимодействия галогенидов, оксигалогенидов, ацетилацетонатов, алкоголятов, окисей и др. соединений переходных металлов IV—VIII групп периодич. системы (Т1, 2г, V, Сг, Мо, У, и. Со и др.), иаз. катализаторами, с металлалкилами, гидридами, амидами и др. соединениями металлов I— III грунны периодич. системы, наз. сокатали-за торами. [c.243]

В составе катализаторов Циглера—Натта соединения переходных элементов (обыкновенно используются галогениды, оксигалогениды, ацетилацетонаты, алкоголяты, ацетаты, бензоаты, комплексные галогениды и др.) восстанавливаются сокатализаторами (гидридами, алкилатами, арилатами, алкилгалогенидами, реактивом Гриньяра, цинком металлическим или металлами, расположенными в ряду напряжений выше цинка) до низшей степени окисления (титан, цирконий, гафний — до 3- и 2-валентных) или до металла (например, никель, кобальт, платина) в зависимости от соотношения и природы компонентов, чем и определяется характер полимеризации. Так, например, добавки к AIR3 платины, кобальта, никеля [420] в виде коллоидов или ацетилацетоната вызывают тримеризацию - -олефинов добавка три- или тетраалкилтитаната либо цирконата также дает димер или тример этилена [20, 21, 280], но в основном катализаторы с добавками соединений титана, циркония, тория, урана к AIR3 вызывают глубокую полимеризацию. Обычно это гетерогенные системы, твердый осадок в которых может быть частично (иногда и полностью) диспергирован до коллоида. Катализаторы Циглера—Натта, содержащие соединения титана, являются одними из лучших [c.411]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология