Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Аддитивность молекулярной рефракции органических веществ

    Исходя из тех же соображений, молекулярная и удельная рефракции смеси веществ также аддитивны и слагаются из соответствующих рефракций компонентов с учетом их количества в смеси. Основываясь на аддитивности рефракции, можно определить рефракцию растворенного вещества по найденной рефракции раствора и известной или также установленной опытным путем рефракции растворителя. Такая методика часто применяется для определения рефракции твердых веществ (неорганических солей и твердых органических соединений). Молекулярная рефракция позволяет сделать ряд выводов о строении молекулы .  [c.90]


    Молекулярная рефракция органического вещества — величина аддитивная, — это значит, что ее можно вычислить по структурной формуле вещества, как сумму атомных рефракций и инкрементов для кратных связей. [c.476]

    Основываясь на аддитивности величин молекулярной и удельной рефракций, можно определить рефракцию растворенного вещества по найденному на опыте значению рефракции раствора также известной или также установленной опытным путем рефракции растворителя. Такая методика часто применяется для определения рефракций твердых веществ, определение плотностей которых и показателей преломления связано со значительно большими экспериментальными трудностями, чем определение таких же характеристик для жидкостей. Определения могут производиться применительно к органическим и неорг аническим веществам, однако следует иметь в виду, что для растворов сильных электролитов, помимо других причин, могут иметь место отклонения от аддитивности вследствие поляризуемости ионов. [c.121]

    Аддитивность молекулярной рефракции органических веществ [c.68]

    АДДИТИВНОСТЬ МОЛЕКУЛЯРНОЙ РЕФРАКЦИИ ОРГАНИЧЕСКИХ ВЕЩЕСТВ [c.70]

    Как уже было сказано, исторически учение о рефракции развивалось вначале, главным образом, на газообразных и жидких (органических) веществах, которые в большинстве случаев имеют молекулярное строение и существенно ковалентные связи. Поэтому первые аддитивные схемы расчета и были основаны на ковалентных рефракциях атомов, тем более, что ковалентные рефракции, так же как ковалентные радиусы, энергии и т, д., можно непосредственно измерить на опыте, что также способствовало быстрому развитию этого метода. [c.18]

    Точность соблюдения этого соотношения зависит от природы рассматриваемого свойства. Для некоторых характеристик органических соединений (температуры кипения, газохроматографические индексы удерживания, сечения ионизации, молекулярные рефракции, плотности насыщенных паров жидкостей и т. д.) условие (1.2) является приблизительным, что приводит к необходимости увеличения числа используемых в такой системе расчетов инкрементов и, в конечном счете, к ее усложнению. Строго аддитивными оказываются важнейшие для масс-спектрометрии характеристики органических веществ — их массы и массовые числа. [c.16]

    Следует отметить, что применение принципа аддитивности в органической химии не раз приводило к интересным результатам. Достаточно вспомнить такие характеристики органических соединений, как парахор и молекулярная рефракция, с помощью которых можно судить о химической структуре вещества и получать другую важную информацию. Объясняется это, несомненно, тем, что при всем многообразии органические вещества состоят из весьма ограниченного числа элементов. Поэтому, определив инкременты указанных характеристик для этих элементов по нескольким хорошо изученным веществам, можно рассчитать свойства многих других органических веществ, если известно их химическое строение. Однако во многих случаях важнее решить обратную задачу по известному свойству (например, парахору или молекулярной рефракции) уточнить химическое строение. [c.143]


    Для определения молекулярной рефракции кристаллических органических соединений чаще всего измеряют показатели преломления и плотности их растворов точно известной концентрации и вычисляют рефракцию растворенного вещества пользуясь правилом аддитивности (1,30)  [c.90]

    Молекулярный объем жидких органических веществ является в первом приближении аддитивным свойством атомов, составляющих молекулу. Молекулярный объем — первое физическое свойство, для которого было замечено существование зависимости от молекулярного строения и численное значение которого можно было разложить на аддитивную и конститутивную составляющие (Копп, 1855 г.). Изомерные вещества обладают приблизительно равными объемами (измеренными в кубических сантиметрах). Молекулярные объемы изменяются от одного члена гомологического ряда к другому на 22,2 см эта величина, представляет собой, таким образом, молекулярный объем СНз-группы. Можно определить атомные константы и инкременты способами, аналогичными применяемому в случае молекулярной рефракции (стр. 127). [c.147]

    Б.А. Зайцев. Молекулярная рефракция и эффекты строения I. К проблеме аддитивности молекулярной рефрак-.цйи органических веществ..............398 [c.312]

    Аморфные полимеры в виде пленок или достаточно больших пластинок могут быть исследованы на обычных рефрактометрах. Для определения молекулярной рефракции кристаллических полимеров и органических веществ измеряют показатели преломления и плотности их растворов точно известной концентрации, а затем вычисляют рефракцию растворенного вещества по правилу аддитивности [c.202]

    Молекулярная рефракция органического вещества — величина аддитивная это значит, что ее можно вычислить также теоретически по структурной формуле вещества как сумму атомных рефракций и инкрементов связей. Так, для углерода атомная рефракция равна для Л-линии натрия (589 нм) 2,418, для водорода — 1,100, для кислорода в гидроксильной группе — 1,525, для хлора — 5,967 и т. д. Инкременты для кратных связей равны для двойной С= С-связп — 1,733, для тройной — 2,389 и т.д. Совпадение рефракции, вычисленной из экспериментальных данных и найденной теоретически, служит подтвержден и ем структуры вещества. Предположим, например, что были измерены показатель преломления (п а 1,4262) и относительная плотность (р " 0,7785) некоторой жидкости, имеющей молекулярную формулу СвН]2 (молекулярную массу 84,16). Из полученных данных по формуле Лорентц— Лоренца (где М — молекулярная масса, р — плотность, п — показатель преломления) была найдена молекулярная рефракция 27,71. [c.356]

    Аддитивность молекулярной рефракции позволяет решить вопрос о строении органической молекулы, измерив ее рефракцию. Пусть, например, имеется вещество эмпирической формулы СдИдО. Для него возможны две структурные формулы  [c.174]

    Ввиду приближенного характера правила аддитивности (1.32) и (IV. 10) результаты определения молекулярной рефракции растворенного вещества Ях = М1Г1 будут колебаться в некоторых пределах в зависимости от выбора растворителя и концентрации исследуемого раствора. Уменьшение эффекта отклонений от аддитивности в растворах может быть достигнуто подбором инертного растворителя возможно близкой химической природы и работой с максимально концентрированными растворами. Метод определения молекулярной рефракции твердых органических веществ в растворах применялся, например, к многоядерным ароматическим углеводородам. [c.84]

    Зависимость между каким-либо аддитивным свойством органических соединений и их молекулярной рефракцией ( .25) графически выражается семейством параллельных (или почти параллельных) линий, каждая из которых соответствует определенному гомологическому ряду. Если же строить графики зависимости удельных свойств х от величины, обратной молекулярной массе, то для семейств гомологических рядов будут получаться семейства прямых линий, сходящихся в одной точке с координатами 1/М=0 и х=Хсщ1Мсв - На координатных осях можно откладывать не только молекулярные аддитивные константы, но любые другие физические свойства, например, п я й, п и / кип. В таком случае гомологическим рядам будут соответствовать уже не параллельные прямые, а более или менее широкие и искривленные полосы. Подобные диаграммы свойство — свойство могут быть весьма полезны при качественном анализе органических веществ для установления принадлежности исследуемого соединения к тому или иному гомологическому ряду, для определения места этого соединения в данном гомологическом ряду и его идентификации. В принципе для этого достаточно измерить показатель преломления и какое-либо другое физическое свойство и с помощью соответствующей диаграммы с нанесенными на нее линиями гомологических рядов определить, какой линии или полосе отвечают константы анализируемого соединения. [c.103]



Смотреть главы в:

Рефрактометрические методы химии Издание 2 -> Аддитивность молекулярной рефракции органических веществ




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Вещества молекулярные

Молекулярная рефракция

Рефракция



© 2025 chem21.info Реклама на сайте