Энтропия ST неорганических и органических веществ

Наличие значений 5298 для большого числа различных веществ позволяет обнаружить некоторые закономерности. Это дает возможность расширить количество данных, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим измерениям при низкой температуре. Ниже приведены некоторые уравнения для расчета стандартной энтропии неорганических и органических соединений (обозначения 5°98 большей частью заменены 5). [c.437]

Сравнительный расчет. Для приближенного расчета энтропии неорганических и органических веществ, можно воспользоваться [c.443]

Стандартные энтропии для некоторых неорганических и органических веществ приведены в приложении в конце книги. [c.151]

Взаимосвязь между температурами кипения при постоянном давлении в рядах подобных соединений в общем случае выражается плавными кривыми. Если процесс испарения осложнен ассоциацией или диссоциацией в жидкой или паровой фазе, то кривые могут утратить правильность от изобары к изобаре меняется температура кипения, а с ней и степень ассоциации (диссоциации), что может привести к искажению кривых. Ход температур кипения в рядах сходных по составу неорганических соединений, как правило, весьма специфичен. То же наблюдается и для органических веществ если даже ограничиться галогенопроизводными, то трудно указать два ряда веществ, для которых закономерность в температурах кипения была бы количественно подобной. Это обусловлено неодинаковой для разных веществ интенсивностью влияния таких факторов, как тип связи, поляризуемость и т. д., к которым температура кипения весьма чувствительна. Изменение структуры также может сказаться на результатах, так как оно приведет к изменению энтропии вещества и тем самым к изменению теплоты испарения, а поэтому и зависимости температуры кипения от давления. Если же рассматривать два родственных гомологических ряда, то можно считать, что ход температур кипения в них от соединения к соединению количественно подобен, и будет справедливо приближенное уравнение [c.28]

Энтропия 5 [в Дж/(моль-К)] неорганических и органических веществ [122] Неорганические вещества Таблица 14 [c.208]

Если говорить о макроскопических свойствах, то молекулярное вещество, образующее пластический кристалл, можно отличить по следующим характерным чертам, которые нужно рассматривать в сравнении с соответствующими характеристиками сходных веществ, образующих нормальные кристаллы а) низкая энтропия плавления б) высокие температура и давление тройной точки в) кристаллы имеют обычно кубическую или гексагональную симметрию, прозрачны (почти как стекло), тягучи и легко деформируются г) имеется один или больше чисто энергетических переходов в твердом состоянии [737]. Качественный характер такого определения подразумевает, что степень пластичности реальных веществ может значительно меняться, и отнесение кристалла к пластическим может быть иногда произвольным. Хороший приближенный расчет Тиммерманса [737] показывает, что энтропия плавления пластических кристаллов меньше 5 кал-град -моль [549]. За малыми исключениями, все органические вещества с А8т < 5 определенно образуют пластические кристаллы. Некоторые органические вещества с более высокими значениями А5т могут иметь в какой-то степени пластический характер, но они легко отличаются от истинных пластических кристаллов. Большинство изученных пластических кристаллов представляет органические вешества, но и некоторые неорганические вещества, такие, как гексафториды переходных металлов, актинидов и серы, также образуют пластические кристаллы. [c.83]

Для удобства расчетов в справочной литературе для большого количества неорганических и органических веществ даются значения энтропий, вычисленные для стандартных условий Т = 298,15 К р = 1,013 10 н/м . Значения стандартных энтропий для некоторых веществ приведены в табл. 31. [c.130]

Обнаруженная Джексоном корреляция представляется вполне естественной. Она сводится к тому, что, чем меньше А5, тем глаже поверхность роста. Большие значения А5 отвечают высокой степени беспорядка, т. е. шероховатости на поверхности роста с конечной тенденцией к образованию дендритов, фасеток и сферолитов. Сферолитный рост (иными словами, радиальный рост многих кристаллов из одного центра) чаще всего встречается у полимеров, развитие фасеток — у неорганических и органических веществ (у последних с короткими цепочками). Подобную корреляцию целесообразнее было бы устанавливать не по равновесной энтропии А5, а по энтропии реального процесса роста А5 , если бы таковая была известна. [c.132]

В третьем томе книги Цейзе содержится обширная критическая сводка опубликованных до 1953 г. данных о термодинамических свойствах различных неорганических и органических веществ преимущественно в состоянии идеального газа при низких, обычных и высоких температурах теплоемкость (Ср), энтальпия (Я°г - Яо), энтропия (5г), функция (Сг —Яо)/ . Кроме того, приведены данные о равновесии некоторых гомогенных газовых реакций при разных температурах (константа равновесия, степень диссоциации). Все они представлены в виде таблиц, большей частью взятых непосредственно из оригинала. Для сопоставления влияния температуры на теплоемкости некоторых веществ и на константы равновесия некоторых реакций в книге помещены графики. [c.77]

Некоторые приближенные методы. Наличие значений для большого числа различных веществ позволяет обнаружить некоторые закономерности, дающие возможность предсказать величину энтропии неизученных соединений. Это дает возможность расширить количество данных, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим измерениям при низкой температуре. Ниже приводятся некогорые уравнения для расчета стандартной энтропии неорганических и органических соединений (обозначения большей частью заменены S). [c.462]

В заключение укажем, что для расчета энтропий неорганических и органических веществ можно воспользоваться приближенными уравнениями [c.469]

Так как по третьему закону термодинамики энтропия любого химически и физически чистого кристаллического вещества, находящегося в полном внутреннем равновесии, при абсолютном нуле равна нулю, что вполне доказано экспериментально для большинства исследованных неорганических и органических соединений (подробности см. в главе III), то легко показать, что уравнение (49) может быть переписано в следующем виде [c.103]

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). Наряду с изложением теоретических основ методов, значительное внимание уделено практическому их применению. В книге рассматриваются также характерные особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. Во 2-е издание книги (1-ое вышло в 1970 г.) введены сведения о новых справочных изданиях и экспериментальных работах, содержащих новые данные. Исправлены описки и ошибки, внесены некоторые новые значения термодинамических величин. [c.2]

Д5к — изменение энтропии при кристаллизации. Приближенные значения А5к, Дж/(моль-К) для элементарных веществ 8—12, для неорганических соединений 21—29, для органических 38—46 [92]. [c.258]

Абсолютные значения энтропии при стандартных условиях для большинства органических и неорганических веществ приводится в справочнике или могут быть рассчитаны по формуле [c.88]

НО от того, что неорганические топливные элементы в этом отношении более невзыскательны н мощны. Как видно из табл. 1.1, во всех реакциях, обеспечивающих ток в гальванических элементах, к. п. д. даже в идеальном случае, как правило, всегда ниже 100% в водородно-кислородном элементе при 300° К максимальное значение т] равно 94%. Напротив, прн сгорании высокоорганизованного органического топлива может достигаться идеальный к. п. д., даже превышающий 100%, как, например, в случае окисления виноградного сахара. По приведенным выше данным, в этом случае идеальный к.п.д. (т1 = 1 + 90,2/673,2) 100 = 112%, а при окислении три-стеарина т] = (1 + 1450/84300) -100 = 117%. В этой связи обращает на себя внимание то обстоятельство, что многие животные, в частности жвачные, благодаря симбиозу с микроорганизмами, обитающими в желудке и кишечном тракте, выделяют многие вещества в газообразной форме и, значит, с повышенной энтропией (СН4, СО2). Эта более благоприятная исходная позиция позволяет получить еще более выгодное соотношение энергии и к. п. д., несмотря на возрастание энтропии, неизбежно связанное с замедлением течения реакции в желеобразной структуре клеток, т. е. с вечной борьбой против достижения равновесного состояния — состояния смерти. [c.473]

При плавлении мольное изменение энтропии не столь постоянно, как при парообразовании, поэтому нельзя составить эмпирическое соотношение, аналогичное правилу Трутона. Имеющиеся же экспериментальные данные показывают, что в порядке грубого приближения можно принять при кристаллизации для элементарных веществ Д5к=8—12 Дж/(моль-К), для неорганических соединений Д5к=21—29, для органических соединений Д5к = 38—46. [c.12]

В справочнике приведено около 15 000 значений основных термодинамических констант (стандартные теплоты образования, изобарные потенциалы, теплоемкости, энтропии) для более 4000 органических и неорганических веществ. [c.175]

На основании полученных до сих пор данных можно считать, что при присоединении твердой Н,0 к твердому соединению с образованием нового твердого соединения энтропия увеличивается на 10,0 8,2 или 7,0 единиц в расчете на моль Н О в зависимости от того, является ли новое вещество кристаллогидратом, неорганическим основанием или органической кислотой. [c.157]

Это условие соблюдается, например, при полимеризации органических винильных соединений. Высокий тепловой эффект полимеризации этих веществ и большая энергия активации деструкции (что объясняется прочностью связи С—С) приводят к тому, что Гпр для большинства винильных мономеров достигает 250—350°. Для некоторых неорганических полимеров равновесие полимеризация — деполимеризация устанавливается при более низкой температуре. Энтропия системы при полимеризации циклических соединений по мере увеличения размера и гибкости цепей может стать величиной положительной. Существуют мономеры, полимеризация которых происходит при отрицательном тепловом эффекте [c.89]

Наиболее полной по числу рассмотренных соединений различных классов является монография [2], переведенная на русский язык [3]. В ней приведены таблицы свойств для 731 соединения, в том числе 48 простых веществ и некоторых важнейших неорганических соединений, 376 углеводородов, 69 кислород-, 33 азот-, 86 галоген-и 119 серусодержащих органических соединений. В таблицах в интервале температур от 298 до 1000 К описаны важнейшие термодинамические свойства веществ в состоянии идеального газа, а в кратких обзорах, сопровождающих каждую таблицу, приведены также иногда некоторые свойства веществ в конденсированном состоянии (энтропия, энтальпия образования, энтальпия испарения). Обширные систематизированные данные о термодинамических свойствах углеводородов и серусодержащих веществ имеются в справочнике [4] и его последующих изданиях, а также в дочерних справочниках, содержащих узкоспециализированную информацию (например, [5, 6]). Термодинамические свойства как неорганических, так и органических химических соединений, за исключением тех, что рассмотрены в справочниках [4, 5], можно найти в фундаментальном издании [7]. Хотя круг веществ, представленных в этом справочнике, весьма обширен, таблицы термодинамических свойств веществ содержат гораздо больше пробелов, чем численных данных. Следует также сказать, что справочники [4—7] почти недоступны даже специалистам, особенно их последние издания. [c.3]

В Справочнике, 1-м выпуском которого является данное издание, приводятся значения термических констант (теплоемкость, энтальпия,энтропия, энергия диссоциации,энтальпия и изобарный потенциал образования, изменения энтальпии и энтропии при полиморфных превращениях, плавлении, испарении и сублимации, температуры полиморфных превращений, плавления и кипения, давления паров в точках фазовых переходов, критические давление и температура) изученных неорганических соединений и органических соединений, содержащих не более двух атомов углерода. Целью издания Справочника является восполнение пробела в советской и мировой литературе, так как существующие аналогичные издания в значительной степени устарели или включают лишь ограниченный круг веществ. [c.7]

Ряд эмпирических формул для сравнительного расчета свойств веществ разработан М. X. Карапетьянцем [198]. Основными в методе сравнительного расчета М. X. Карапетьянца являются шесть уравнений, которые устанавливают линейные соотношения, например, между одними и теми же физико-химическими величинами разных веществ в двух рядах сходных соединений, между двумя разными физико-хими-ческими величинами для одного и того же вещества и т. д. Метод применим для вычисления самых различных термохимических, термодинамических и физико-химических величин энтальпии образования, энтальпии испарения, теплоемкости, энтропии, температуры кипения, давления насыщенного пара и т. д. В настоящее время этот метод часто используется для расчета термодинамических величин еще не исследованных экспериментально веществ как М. X. Карапетьянцем и его сотрудниками, так и многими другими советскими термохимиками. Наиболее часто этот метод применяют для вычисления свойств неорганических веществ, но он может быть успешно использован и в случае органических. [c.336]

Подчиняясь первому закону термодинамики, они потребляют энергию из окружающей среды, преобразуют ее в удобную для использования форму и возвращают часть энергии в окружающую среду в форме, малопригодной для применения. Так, клетки фотосинтезирующих организмов получают из внещней среды энергию в ввде квантов света, а клетки прочих организмов получают химическую энергию, заключенную в химических связях органических и неорганических веществ. Все они преобразуют ее в электрическую энергию и энергию химических связей аденозин-трифосфорной кислоты (АТФ). Электрическая энергия и энергия, выделяющаяся в процессе гидролиза АТФ, используются клеткой для совершения полезной работы. В окружающую среду организм отдает тепловую, бесполезную для него энергию, в результате чего энтропия окружающей среды возрастает (см. главу 10). [c.30]

В течение ряда лет по данным, относящимся к 25,00 °С, основным был справочник Россини, Уагмана и др. выпущенный в 1952 г. Этот справочник состоит из двух частей. В первой дана сводка значений ДЯf, о, AЯf, 298, AGf, 298, 1 Д г. 298, и Ср. 298 для неорганических и простейших органических веществ, а также для многих ионов в водных растворах различной концентрации. Во второй части этого справочника приведены параметры различных фазовых переходов для тех же веществ. Они включают данные о температурах этих переходов, их тепловых эффектах, изменениях энтропии и изменениях теплоемкости. [c.75]

Проблема установления взаимосвязи энтропии и свойств веществ важна с точки зрения получения обобщенных уравнений состояния для гомологических рядов органических и неорганических соединений В гомологических рядах каждый последующий член получается добавлением определенной функциональной группы к предыдущему. Например, в ряду парафинов С Н ь+з таким структурообразующим элементом является СН группа. Иными словами в гомологических рядах существует геометрическое, топологическое и масштабное подобие структур, и как следствие, подобие химических свойств. Ниже описан вывод уравнения связи критической энтропии с молекулярной массой в го.мологическом ряду молекул, полученный совместно с С.А. Ахметовым. [c.29]

Численные значения стандартной энтроппн большого количества веществ позволяют обнаружить некоторые закономерности, дающие возможность предсказать энтропию неизученных веществ. Это. (в свою очередь) позволяет рассчитывать равновесия химических реакций, не прибегая к непосредственному измерению равновесия и трудоемким калориметрическим исследованиям при низких температурах. Рассмотрим некоторые методы расчета стандартной энтропии органических и неорганических соединений. [c.120]

Так как значения энтропии при 298,15° К для подавляющего большинства простых веществ и неорганических и органических соединений в кристаллическом состоянии изменяются от 3 до 40 калЫоль -град указанная выше погрешность измерений теплоемкости приводит к ошибкам в значениях порядка 0,01—0,1 калЫоль-град. Так, например, [c.141]

В классических работах Шиноды было показано, что диссоциация ионогенных функциональных групп поверхностно-активных веществ (ПАВ) так же, как диссоциация неорганических солей, сопровождается ростом энтропии, который с избытком компенсирует затрату энергии на разделение ионов. При ионизации поверхностно-активных органических электролитов углеводородные радикалы приобретают эффективные положительные заряды, электростатическое отталкивание которых противодействует ассоциации углеводородных частей молекул. Вследствие появления положительного заряда возникает дополнительное взаимодействие с диполями воды, повышающее растворимость ПАВ. [c.16]

Существует множество исключений из приведенных правил поэтому их допустимо применять только при полном отсутствии каких-либо прямых или косвенных экспериментальных данных. Наиболее разительные исключения из правил дают N9O4 (энтропия плавления равна 13,4 единицам) и H l и НВг (энтропия плавления равна всего 3,0 единицам). В случае H l и НВг отсутствие разрыва на кривой зависимости диэлектрической постоянной от температуры вблизи точки плавления рассматривается как доказательство того,. что молекулы НС1 и НВг в кристалле вращаются относительно своих центров тяжести. Следовательно, молекулы уже имеют вращательные степени свободы, характерные для жидкого состояния, и энтропия плавления оказывается меньше, чем должна была бы быть при истинном переходе твердого тела в жидкость. Помимо многочисленных неорганических веществ, молекулы которых обладают вращением в твердом состоянии, становится известным все большее и большее число органических соединений как алифатического, так и ароматического ряда, диэлектрические свойства которых указывают на наличие вращения молекул в твердом состоянии. В общем, вращение оказывается возможным в соединениях, обладающих элементами сферической или круговой симметрии поэтому низкие теплоты плавления следует ожидать именно у таких соединений. [c.27]

Настоящая глава посвящена определению энтропий, свободных энергий и теплоемкостей веществ с- помощью различных эмпирических и полуэмпирнческих методов. Вследствие существования у органических соединений структурных закономерностей, в этой области химии подобного рода методы находят наиболее широкое применение и дают наиболее надежные результаты. Для неорганических соединений как число способов, так и их надежность много меньше. Независимо от того, какой. класс соединений рассматривается, наиболее важным методом охфеделения свободных энергий является косвенный метод вычисления их на основании экспериментально найденных энтропий и теплой образования. Одно из в%шых преимуществ этого метода заключается в том, что очень часто величины энтропий можно предсказать с удовлетворительной точностью просто по аналогии, сопоставляя все энтропии, известны е для данного класса соединений. Значение этого приема станет яснее после рассмотрения конкретных данных. [c.152]

Соответствующую заторможенному внутреннему вращению составляющую энтропии для уравнения (VIII.32) можно найти с помощью таблиц, дающих значения Аыт Для органических молекул во-многих случаях известно и лежит в пределах 2—3 ккал. Однако для неорганических веществ имеется еще мало данных относительно высоты потенциального барьера. На основании недавно измеренной крутильной частоты в молекуле N2O4, равной 70 см , была сделана приближенная оценка У=3,5 ккал. Впрочем, хотя и представляется несомненным, что внутренние вращения комплекса являются заторможенными, при расчетах их рассматривали как свободные, полагая 1 0=0. Таким образом, предэкспоненциальные множители табл. VIH.3 определены с использованием i4fir. Наибр-лее существенное основание к тому — отсутствие надежных дан- [c.212]

Образование пластических кристаллов характерно для многих органических и неорганических соединений, таких, как метан, тетрафтор-, тетрахлор- и тетрабромметан, гексафтор- и гексахлор-этан, пентаэритритол, перфторциклобутан, тетрагидрофуран, производные бициклогептана, гексафториды переходных металлов и др. На рис. 61 представлены результаты измерения истинной теплоемкости в интервале 5—350° К для одного из веществ, образующих пластические кристаллы, — адамантана. Адаман-тан С10Н16 является полициклическим углеводородом его молекула имеет структуру, подобную структуре алмаза и по форме близка к сфере. На рис. 61 отчетливо видна аномалия в ходе кривой Ср—Т адамантана, связанная с переходом последнего в фазу пластических кристаллов. Этот переход, происходящий при 208,6° К, сопровождается значительным изменением энтропии А5 = 3,87 кал моль-град [24]. [c.251]

Мольное изменение энтропии при кристаллизации различных веществ не столь постоянно. Это не позволяет сформировать полуэмпири-ческое соотношение (аналогичное правилу Трутона), связывающее теплоту и температуру фазового перехода. Имеющиеся экспериментальные данные показывают (в порядке оценочного приближения), что для органических соединений А5 = 38- -46 Дж/(моль-К), для неорганических соединений = 21 29 Дж/(моль.К). [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология