Кельвина новая термодинамическая

Как показывает опыт [128—130] уравнение Кельвина хорошо оправдывается в интервале размеров частиц порядка 0,1 — 1 мк. Одиако точность измерений как для более крупных, так и для более мелких частиц недостаточна для определения всей области размеров, в которой уравнение (IX.12) сохраняет силу. По своему смыслу соотношения (IX. 12) и (IX. 13) должны быть справедливыми лишь при больших радиусах кривизны, намного превосходящих толщину поверхностного слоя (указанный выше интервал размеров в большинстве случаев удовлетворяет этому требованию). Тем не менее, следствия из этих соотношений часто используются в литературе при решении ряда вопросов, по необходимости включающих в себя рассмотрение сильно искривленных поверхностей разрыва, когда величина г очень мала (явления пересыщения, образование зародышей новых фаз и т. п.). Незаконность использования уравнений (IX. 12) и (IX. 13) в этом случае очевидна. Поэтому чрезвычайно важным является рассмотрение строгих термодинамических уравнений, описывающих зависимость давления от размера частиц при любых радиусах кривизны поверхности разрыва. [c.198]

Международная шкала температур 1948 г. Измерения температур в лабораториях всего мира производятся на основе Международной шкалы температур. Шкала состоит из системы определений, формул, числовых величин, физических констант и описаний экспериментальных методов, утвержденных международным соглашением. Шкала является стоградусной, хотя при ее принятии и оговаривалось, что основной термодинамической шкалой является шкала Кельвина, к которой неизбежно должны приводиться все измерения. Первая международная шкала температур была принята в 1927 г., позднее (в 1948 г.) она была заменена новой, более совершенной шкалой. К сожалению, эта шкала заканчивается при (—183° С). При температурах ниже 6305° С шкала определяется четырьмя реперными точками и формулой, связывающей температуру с сопротивлением термометра из свободной от механических напряжений чистой платины, отградуированного по четырем точкам фиксированной температуры. В качестве реперных температур используются нормальная температура кипения кислорода ( — 182,97° С), температура плавления льда 0° С, нормальная температура кипения воды 100°С и нормальная температура кипения серы 444,6° С. Интерполяционная формула для платинового термометра сопротивления имеет вид [c.130]

Для объяснения указанного противоречия было предложено несколько вариантов. Прежде всего, Оствальдом было отмечено, что наблюдаемое на опыте критическое пересыщение не является предельным, а соответствует возрастанию скорости фазового процесса до практически обнаруживаемой величины, которая еще не является доказательством конечности предельного пересыщения. Все же в настоящее время считается, что предельное пересыщение конечно. Некоторые авторы полагают, что предельное пересыщение отвечает минимально возможным размерам новой фазы (элементарным кристалликам [225, 226] минимальным молекулярным ассоциатам [206]) и, исходя из этого минимального размера, рассчитывают величину предельного пересыщения по уравнениям (IX. 12), (IX. 9) и (IX. 39) [206, 227, 228]. С другой стороны, отмечается, что уравнения (IX. 12), (IX. 9) и (IX. 39) теряют свою справедливость при достижении таких малых значений г, когда термодинамическое рассмотрение объекта само по себе становится неправомочным. Исходя из этого границей применимости уравнения Оствальда — Фройндлиха считают размер коллоидных частиц (5 10 см), которому и отвечает предельное пересыщение [229]. Согласно Родбашу [230], уравнение Кельвина может иметь смысл [c.326]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология