Константы фазового равновесия физической

Константа фазового равновесия зависит от температуры, давления и состава системы. Во многих случаях зависимостью константы от состава можно пренебречь тогда Ki = ц> (р, i), где р и t — давление и температура системы. Таким образом, уравнение (2.5) связывает состав питания, долю отгона паровой фазы и константу фазового равновесия. Очевидно, что в соответствии с физическим смыслом функция (2.5) должна тождественно сводиться к нулю поэтому задача расчета процесса ОИ заключается в нахождении сочетаний Е, р w t, обеспечивающих выполнение данного условия. Это позволяет рассчитывать процесс ОИ в нескольких постановках (при заданном составе сырья) 1) заданы ivi Е — находим р 2) заданы р и Е — находим t] 3) заданы р и i — находим . [c.91]

Константы фазового равновесия для физически растворимых углеводородных компонентов газа могут быть рассчитаны ио следующим уравнениям [c.282]

Процессы с исиользованием физических абсорбентов основаны на установлении равновесия извлекаемых компонентов между жидкой и газовой фазами. Равновесие характеризуется константой фазового равновесия, представляющей отношение концентраций компонента в газовой и жидкой фазах [c.336]

Подобно величинам V ц и Уы, величина Vg не зависит от скорости потока газа-носителя, а зависит только от температуры колонки, фазовой системы и исследуемого вешества. Однако величина Уд является физической константой, непосредственно связанной с термодинамической константой физико-химического равновесия в фазовой системе (см. гл, 3). [c.25]

Характерная особенность процесса заключается также в повышенной вязкости растворителя по сравнению с вязкостью воды, значения Рг могут достигать 10 . Значения физического коэффициента массоотдачи р-л,-уменьшаются (для насадочных колонн примерно втрое). Кроме того, при использовании органического растворителя значительно возрастает величина Лр, т. е. уменьшается величина константы фазового равновесия гпо. [c.194]

Диаграммы фазовых равновесий обычного типа для систем твердое — жидкость, рассмотренные в предыдущих разделах, не применимы к процессу кристаллизации комплексов мочевины. Было показано [64], что при одновременном присутствии нескольких связываемых компонентов комплекс ведет себя как единое твердое вещество, а не как физическая смесь различных кристаллов следовательно, его можно рассматривать как аналог твердого раствора. Равновесную концентрацию связываемого углеводорода или нескольких углеводородов в маточном растворе можно вычислить, исходя из известной константы [c.63]

Увеличение коэффициента Генри (константы фазового равновесия) при изменении температуры свидетельствует об уменьшении растворимости двуокиси углерода в этих условиях. В практических расчетах растворимость двуокиси углерода удобнее выражать в объемах газа (приведенного к нормальным физическим условиям), поглощенных одним объемом воды. Эти данные при обычных температурах абсорбции представлены в табл. IV- . [c.181]

Здесь г — константа скорости химической реакции второго порядка Da, Db — коэффициенты молекулярной диффузии абсорбируемого компонента и хемосорбента в жидкой фазе Рж — коэффициент массоотдачи в жидкой фазе при физической абсорбции Лр — текущая концентрация абсорбируемого компонента в жидкости на границе раздела фаз h — высота абсорбера — константа фазового равновесия Шг, — приведенные скорости газа и жидкости. Индекс 1 относится к нижнему сечению, индекс 2 — к верхнему сечению аппарата. [c.156]

Общее давление Р влияет на к путем изменения величины рг (т. е. вследствие уменьшения коэффициента диффузии с ростом Р) и в незначительной степени посредством изменения т — константы фазового равновесия при физической абсорбции. С увеличением давления возрастает движущая сила процесса. [c.108]

Для того, чтобы комплексы в квадратных скобках в уравнении (5) действительно не изменялись по величине от опыта к опыту, необходимо соблюдать постоянство величин, входящих в эти комплексы. В качестве модельной смеси целесообразно применять трудно разделяемую смесь (например, четыреххлористый углерод—бензол, н-гептан—метилциклогексан и т. п.), так как в этом случае величина константы фазового равновесия пг будет неизменна как для различных участков колонны, так и для различных опытов. То же относится и к физическим свойствам жидкой и паровой фаз, а также к функции ф При соблюдении постоянства числа R j-h соотношения G/L для всех опытов будет постоянным и число Re. [c.101]

Чтобы проинтегрировать выражение (9.19), необходимо располагать зависимостями, описывающими связь уР =Лх) и х =Ду), т.е. нужны данные о фазовом равновесии. Условия фазового равновесия рассматриваются в химической термодинамике и физической химии. В простейшем случае величины /, у, хР, X связаны линейными зависимостями (9.4), или для бесконечно малых величин dy = = ldx, ще, как и ранее, — константа равновесия (распределения). Напомним также (см. рис. 9.3), что у/= ух и = [c.242]

Если экспериментальные данные о равновесии получены в достаточно широкой области концентраций, то точность их математического описания с помощью интерполяционных уравнений, согласно физической природе этих уравнений, возрастает по мере возрастания в них числа членов и, соответственно, числа эмпирических констант. При этом, разумеется, следует принимать во внимание точность данных. Число членов в используемых интерполяционных уравнениях должно быть таким, чтобы их точность соответствовала точности экспериментальных данных. Эта задача должна решаться на основе принципов математической статистики. Поскольку различные интерполяционные уравнения существенно отличаются друг от друга по форме зависимости между входящими в них величинами, имеет значение выбор типа уравнения, так как при правильном выборе упрощается математическое описание условий фазового равновесия и уменьшается число эмпирических констант, подлежащих определению. [c.202]

В книге изложены основы физической химии строение атома, агрегатное состояние веществ, химические и фазовые равновесия, законы термодинамики, свойства растворов, химическая кинетика, поверхностные и адсорбционные процессы, электрохимия, коллоидное состояние вещества. Описаны методы расчета констант равновесия химических реакций. Приводятся данные о твердых растворах, межфазной поверхностной энергии металлов, сплавов, шлаков, ионном строении и вязкости расплавленных металлов и шлаков, зарождении новых фаз. [c.2]

Все три кривые сходятся в точке Ф, которую называют тройной точкой. В тройной точке в фазовом равновесии находятся все три фазы. При изменении либо давления, либо температуры исчезнет по крайней мере одна из трех фаз. Координаты тройной точки (р, Т) — физические константы вещества. [c.105]

Если сепаратор запроектирован правнльно и эксплуатируется с проектной или меньшей производительностью, то в нем практически достигается фазовое равпоиесие между жидкостью и паром. Время пребывания жидкой фазы в сепараторе довольно велико, и если ого использовать для расчета однократного испарения, то результаты расчетов не будут точно отражать реальный физический процесс однократного испарения. В контактных устройствах типа тарелок (абсорберах, ректификационных колоннах) равновесие достигается только на 25—50%, поэтому расчет однократного испарения для них позволяет получить скорее идеальное, чем реальное представление о работе. Точность ожидаемых результатов расчета долягна зависеть от точности анализов и принятого значения константы равновесия К. Так как анализы и величины К никогда не бывают точными, то и окончательные результаты неточны. Поэтому задача должна состоять не в том, чтобы найти абсолютно точные ответы, а в том, чтобы эти ответы охватывали проблему в объеме, достаточном для планирования и принятия решений. [c.72]

Ректификация (англ. гек1111са11оп от позднелат. гесШ1са1о — выпрямление, исправление) — физический процесс разделения жидких смесей взаимно растворимых компонентов, различающихся температурами кипения. Процесс ректификации широко используется в нефтегазопереработке, химической, нефтехимической, пищевой, кислородной и других отраслях промышленности. Процесс основан на том, что в условиях равновесия системы пар — жидкость паровая фаза содержит больше низкокипящих компонентов, а жидкая — больше высококипящих компонентов. Соотношение между мольными концентрациями /-го компонента в паре (у,) и жидкости (х,) определяется законами Рауля и Дальтона у,/х, = Р,/т1 = где Р, — давление насыщенных паров компонента, зависящее от температуры п — давление в системе К, — константа фазового равновесия или коэффициент распределения компонента между паром и жидкостью. [c.152]

Переходя к конкретным примерам двойных систем, следует указать, что основной принцип физико-химического анализа заключается прежде всего в изучении системы в широком изменении факторов равновесия — температуры, давления или добавок третьего компонента, с пос.ледовательным изучением свойств — характера фазовых переходов, химических или физических констант. Другое, не менее важное условие — это изучение серии образцов с закономерно изменяющимся составом одновременно с применением ряда экспериментальных методик и вынесение заключения на основании совокупности полученных данных. [c.15]

Будем считать заданными составы паровой и жидкой фаз для указанных температур, рассчитанные по константам фазового равновесия (табл. 6.3) и соответствующие этим составам объемные и массовые расходы смеси в паровой и жидкой фазах (табл. 6.4 и 6.5). С целью дальнейшего упроще 1ия расчета будем считать также заданными физические свойства парогазовой смеси для указанных расчетных температур процесса (табл. 6.6) и энтальпии компонентов смеси в жидкой фазе (табл. 6.7). [c.204]

При изменении температуры меняются. физические свойства и соответственно величины р и р. Как правило, коэффициенты массоотдачи возрастают при увеличении температуры. Поскольку константа фазового равновесия с повышением температуры также увеличивается, то температурная зависимость коэффициента массо-нередачи определяется главным образом температурной зависимостью т./рж- [c.55]

В табл. 4.37 приведены значения константы скорости реакции образования тиокарбаминовой кислоты ири различных температурах п значения констант фазового равновесия ири физической растворимости OS в водном растворе ДЭА, экс-нернментально определенные К.И. Макаровым п С.П. Малютиным [100]. [c.290]

В соответствии с основными соотношениями, рассмотренными в гл. I, константа Генри пропорциональна удерживаемому объему. Исходя из этого, можно сделать два вывода, важных для практического применения газоадсорбционной хроматографии а) логарифм удерживаемого объема пропорционален энергии взаимодействия и обратно пропорционален абсолютной температуре б) так как необходимы.м условием газохроматографического разделения является быстрое и обратимое установление фазового равновесия, то обычно газохроматографический процесс базируется только на физической адсорбции (а не хемосорбции), при которой адсорбированные молекулы сохраняют свои индивидуальные свойства. При хемосорбции вследствие значительной энергии взаимодействия с адсорбентом, которую можно сравнить по порядку величин с теплотой химической реакции, десорбция молекул сильно замедлена. [c.297]

Кривые упругостей насыщенных наров и констант фазового равновесия веществ, сходных по химическому строению и физическим свойствам, проявляют заметное подобие в сравнительно небольших интервалах температур. Это позволяет с некоторым приближением принимать относительные летучести такого рода веществ постоянными в интервале рабочих температур секций колонны илп даже всей колонны в целом. Многолетняя практика показала приемлемость этого допущения для нефтяных углеводородных систем, компоненты которых в большинстве случаев подобны по характеру изменения своих летучих свойств. [c.309]

Таким образом, уравнение (3.5) связывает состав питания, долю отгона паровой фазы и константу фазового равновесия. Очевидно, что в соответствии с физическим смыслом функция (3.5) должна тождественно сводиться к нулю, поэтому задача расчета процесса ОИ заключается в нахождении сочетания E,pnt, обеспечивающих выполнение данного условия. Это позволяет рассчитывать процесс ОИ в нескольких постановках (при заданном составе сырья) 1) заданы tviE— находитсяр 2) заданыртлЕ— находится t, 3) заданы put— находится Е. [c.227]

Так, в системе КС1(к) КС1(ж) при некотором внешнем давлении в фазовом равновесии находятся кристаллы хлорида калия и их расплав (летучесть хлорида калия невелика). Число компонентов Л =1, число фаз (р = 1, следовательно, вариантность системы будет и=1-2 + 1=0. Давняя равновесная система называется инвариантной (или нонвариантной). Отсутствие степени свободы означает, что плавление КС1 происходит только при одной температуре, характерной для данного вещества, изменить которую по своему усмотрению нельзя. Такие характеристики вещества называют его физическими константами. В другой равновесной системе РС1з(ж) число компонентов тоже равно еди- [c.579]

Сложность описания нелинейных зависимостей констант фазового и химического равновесий, а также коэффициентов активности в многокомпонентных смесях от состава и температуры приводит часто к существенным оншбкам в расчете равновесий либо к получению физически неверных решений в случае их множественности. В связи с этим рассматривается новых подход к моделированию и расчету фазовых и химических равновесий на основе использования гибридных нейронных сетей. [c.74]

Физические модели, в которых коэффициенты активности выражаются как функции от состава фаз, по существу являются моделями многопараметрическими. Многопараметричность моделей обусловлена необходимостью учитывать вклады парных, тройных и т. д. взаимодействий в значение избыточной свободной энергии многокомпонентной системы. При увеличении числа компонентов в системе резко возрастают трудности экспериментального исследования фазового равновесия вследствие возрастающей сложности определения состава равновесных фаз, а также из-за резкого увеличения объема эксперимента, необходимого для определения эмпирических констант. Это стимулировало разработку методов расчета условий фазового равновесия в многокомпонентных системах по данным о равновесии для более простых систем или по неполным экспериментальным данным. Общим для всех этих методов является то, что они берут начало из описания равновесия бинарных смесей и экстраполируются затем на многокомпонентные системы. [c.369]

Система биоритмов - сложная согласованная во времени колебательная система разнообразных ритмов. В основе ритмичности мира лежит бесконечность движения, обусловленная борьбой двух противоположных начал, заложенных в каждом предмете и явлении. Из этого вытекает, что ритмы — это равновесие противоположностей или движущееся равновесие, попеременное чередование взаимоисключающих начал, свойственная миру извечная и универсальная особенность самодвижения материи, обусловливающая его бесконечное многообразие и постоянство. Биологические ритмы обеспечивают адаптацию организмов к окружающей среде - самосохранение, устойчивость, согласование жизнедеятельности с ее периодическими изменениями. Сигналами времени ритмов являются средовые физические константы, а для человека также и социальные. Четкое согласование системы ритмов с внешними сигналами поддерживает нормальное состояние организма. Вариации сигналов вызывают незначительные фазовые сдвиги биоритмов, в результате чего суточные ритмы не имеют строгой 24-часовой периодичности. Однако общая картина и соотношение ритмически протекающих процессов остаются неизменными. Рассогласованность ритмов, или десинхроноз (дизритмия), неблагоприятно сказывается на жизнедеятельности организмов. [c.10]

Монография составлена нз оригинальных обзоров, посвященных важнейшим теоретическим и прикладным вопросам химии жидких кристаллов. Рассматриваются методы анализа и измерения основных физических параметров, фазовые равновесия в с1месях жидких кристаллов связь свойств жидкокристаллических соединений со структурой механизм генерации электрооптических эффектов в тонких слоях лсидкокристаллических материалов и связанные с этим электрохимические явления роль жидких кристаллов в биологии современные и перспективные области применения устройств с использованием жидких кристаллов. В приложении приводятся физические константы недавно синтезированных жидкокристаллических соединений. [c.2]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология