Часто встречающиеся величины и соотношения

Разделение эмульсий. Проблема разделения эмульсий имеет большое значение во многих отраслях промышленности химической, нефтеперерабатывающей, фармацевтической, металлообрабатывающей, кожевенной и др. Состав эмульсий может быть самым разнообразным. Наиболее часто встречаются на практике эмульсии типа масло—вода или какая-либо другая жидкость, причем в зависимости от концентрации компонентов возможна инверсия фаз дисперсная фаза в результате коалесценции капель становится сплошной, а сплошная — дисперсной. Стабильность эмульсии зависит от многих факторов фазового соотношения и различия плотностей фаз, концентрации часто присутствующих в эмульсиях электролитов, химической структуры внешней и внутренней фаз, величины электростатических сил, возникающих вследствие химической реакции или адсорбции ионов, и др. [c.281]

Анализ современных оригинальных работ показывает, что в этом отношении имеются значительные резервы, ие используемые большинством исследователей. Например, часто встречается недооценка роли малых разностей . Здесь следует указать два случая. Первый если а и 6 — экспериментальные величины и а > 6 > О, а расчет некоторой целевой величины включает в качестве сомножителя разность а — Ь) Ь, то относительная погрешность целевой величины может оказаться неприемлемо большой даже при достаточно маленьких относительных погрешностях величин а и В таких случаях часто возможно, не снижая относительной точности величин а и 6, так изменить их соотношение, чтобы (а — Ь) Ь. Второй сумма абсолютных погрешностей а ш Ь оказывается соизмеримой с разностью (а — Ь), а эксперимент позволяет, мало меняя абсолютные погрешности величин а и Ь, так изменить эти величины, чтобы [c.11]

Второй член в уравнении (29-8) связан с ошибкой, возникающей при неполном удалении V в ходе разделения. Величину этой ошибки определяет не только фактор извлечения Qy, но и соотношение уо н Хо в образце. Так, для отделения микроколичеств определяемого соединения X от макроколичеств компонента V фактор извлечения должен быть достаточно велик. Такая ситуация часто встречается при определении следов, когда соотношение уо и хо в исходной пробе достигает величин порядка 10 или Ю . [c.241]

Соотношение (1-19) позволяет среднюю квадратичную погрешность Од выразить приближенно через остаточные погрешности е . Для этого правые и левые части равенства (1-19) возводятся в квадрат и суммируются в пределах от 1 до п. При этом считается, что сумма удвоенных произведений погрешностей мала и ею можно пренебречь. При достаточно большом числе измерений п это не вносит в результат существенной ошибки, так как равные по абсолютной величине и противоположные по знаку погрешности встречаются одинаково часто, а, значит, произведения этих погрешностей составляют ряд чисел, среди которых равные по абсолютной величине и противоположные по знаку числа встретятся также одинаково часто и составят в сумме величину, близкую к нулю [c.41]

В ЭТОЙ таблице возможные энергетические состояния расположены в порядке возрастания собственных значений Е , отвечающих энергии. Таблица не дает полного описания ансамбля она не говорит о том, какие системы какими микросостояниями обладают, а указывает лишь числа систем, каждая из которых обладает одним из допустимых значений энергии. Полное описание ансамбля не является необходимым для определения термодинамических величин системы. Эти величины, усредненные по ансамблю, зависят от числа членов в ансамбле в каждом квантовом состоянии и не зависят от того, какие члены ансамбля в каком состоянии находятся. Описание ансамбля с помощью чисел N1 членов ансамбля, характеризующихся известным свойством, определяет, как говорят, класс состояний ансамбля. Класс состояний, который встречается довольно часто, будет давать наибольший вклад в среднее значение термодинамических величин системы. Отдельная система в ансамбле может иметь любую из возможных энергий, но для ансамбля в целом распределение должно удовлетворять соотношениям [c.527]

Встречаются примеры, когда соотношение (1.25) справедливо (одна из величин VI или равна единице, либо деление большего числа V на меньшее не дает целого числа), но не менее часты примеры, когда величина г меньше произведения [c.10]

Таким образом, рассматриваемая здесь область гетерофазных реакций часто приводит к иным зависимостям скорости от концентраций реагентов, чем в кинетической области,-или тем более в гомогенной среде. Однако во всех случаях можно считать, что общее сопротивление процесса 1/ эф равно сумме диффузионного и кинетического сопротивлений. Доля каждого из них. зависит от удельной поверхности контакта фаз /. Например, при барботаже газа через жидкость скорость реакции и / вначале линейно растут с повышением линейной скорости газа (диффузионная область), а при большой ее величине скорость оказывается постоянной (кинетическая область). В промежутке между ними, отмеченном на рис. 57 засечками и характеризующемся замедлением роста скорости с повышением г и йУ, наблюдается переходная область гетерофазных реакций.. Для нее характерно немного пониженное значение энергии активации из-за наложения диффузионного торможения. Как увидим позднее, эта область встречается при определенном соотношении между толщиной пограничной пленки, константой скорости и коэффициентом молекулярной диффузии. [c.256]

Выходы ядерных реакций характеризуют их эффективным сечением захвата (которое иногда также называют поперечным сечением). Геометрическое сечение ядер имеет величины порядка 10 см . Это, однако, не означает, что все облучающие частицы, попадающие на эту площадку, и только они, вызывают ядерное превращение. Часто нейтрон или другая частица захватывается ядром, даже если она пролетает на некотором расстоянии от него. Тогда эффективное сечение ядра больше геометрического. Чаще наблюдается обратное лишь небольшая доля частиц, встречающих ядро, внедряется в него и вызывает превращение. Тогда эффективное сечение меньше геометрического. Таким образом, величина эффективного сечения зависит в большей степени от вероятности того, что при встрече обеих частиц возникнет превращение, чем от геометрических их размеров, и лишь для быстрых заряженных частиц, высокая энергия которых позволяет им легко проникать в ядро, эффективное сечение близко к геометрическому. Более сложные соотношения обнаруживают нейтроны, где вероятность захвата существенным образом зависит от времени их пребывания вблизи ядра. [c.160]

Часто доля участия одного механизма гораздо больше, чем другого, но встречаются случаи, когда величины вкладов одного порядка и для установления соотношения между ними требуются дополнительные эксперименты (определение чисел переноса). [c.169]

Вопрос О скоростях через поверхности и и Ь пограничного слоя требует дальнейшего обсуждения, поскольку они определяют размер рассматриваемой области. Они должны быть выбраны таким образом, чтобы все суш,ественные изменения зависимых переменных происходили в интервале О со 1. Часто, как, например, на рис. 2.10, одна из границ потока является осью или плоскостью симметрии. На такой границе обращаются в нуль как скорость переноса массы, так и градиенты зависимых переменных в перпендикулярном направлении (разд. 4.2.3). Существуют еще следующие типы границ 1) границы у стенок, условия на которых определяются их конкретным расположением 2) свободные границы, на которых параметры пограничного слоя и внешнего потока становятся неразличимыми. Свободные границы встречаются наиболее часто, поскольку они возникают при взаимодействии любой струи с окружающей средой. Положение границ этого типа определено не столь четко, как в остальных случаях, и наиболее предпочтительным для нахождения потока на границе является выражение, аналогичное соотношениям (4.72) и (4.73). Таким образом, для свободной границы и скорость переноса величины ф через нее определяется выражением [c.113]

На поверхности неорганических твердых веществ часто встречаются свойственные этим веществам нарушения структуры. Они вызываются присутствием на указанной поверхности иснов, загрязняющих данное вещество. Получить чистую поверхность весьма трудно и считать реальную поверхность гладкой можно в очень редких случаях. Адам (641 показал влияние шероховатости поверхности на величину контактного угла и продемонстрировал, что при передвижении капли по поверхности она имеет по фронту движения значительно больший контактный угол, чем с тыльной части. Он приписал наличие гистерезиса контактного угла вязкостному сопротивлению движению кромки жидкости на твердой поверхности. Поэтому термодинамические соотношения адгезии практически могут быть приложимы только к жидкостям, у которых имеется точное соответствие между чистой работой, затраченной на образование новой поверхности, и приростом свободной энергии, согласно уравнению (74). [c.63]

В химии часто используют эмпирич. соотношения, связывающие постоянные Верде с хим. строением молекул, напр, в гомологич. рядах применяют аддитивность величин Vj по структурным фрагментам молекул. Более точно аддитивность выполняется для т. наз. мол. постоянной магн. вращения D= 9nVnfl(n + 2), где п - показатель преломления. Отклонения от аддитивности связывают с проявлением особых, специфич. эффектов взаимного влияния атомов в молекуле. Так, на основе анализа подобных отклонений было высказано предположение об уменьшении ароматичности молекул фгорбензола и фурана по сравнению с бензолом и т. п. Методы, использующие Ф.э., применяют также для качеств, и количеств, анализа р-ров ряда в-в в широких интервалах концентраций. Магн. круговой дихроизм используют при изучении высокосимметричных в-в (координац. соединений, биологически активных в-в с симметричными активными центрами и др.), поскольку именно для таких в-в наиб, часто встречаются вырожденные состояния. [c.58]

В то время как трехвалентное состояние является основным для всех четырех элементов III группы, устойчивость одновалентного состояния при переходе от верхних членов группы к нижним возрастает и для Т1 соотношение Т1 —Т1" является важной особенностью его химии. Этот случай состояния окисления — на две единицы ниже валентности группы — иногда объясняют проявлением эффекта инертной пары, который впервые становится заметен именно здесь, хотя в общих чертах он проявляется в низкой реакционной способности ртути во II группе и значительно более ярко выражен у элементов IV и V групп. Это явление обусловлено сопротивлением пары х-электронов к отщеплению или участию в образовании ковалентной связи. Так, ртуть трудно окисляется, вероятно, потому, что содержит только инертную пару (б5 ) Т1 легче образует Т1 , чем Т1 , так как имеет инертную пару на валентном уровне (бзЩр) и т. д. Концепция инертной пары не в состоянии сообщить что-нибудь о действительных причинах устойчивости степеней окисления, но она полезна в качестве вполне современной и часто встречается в литературе. Действительно, уже было отмечено [1а], что истинная причина явления есть не внутренняя инертность и не необычайно высокий потенциал ионизации пары 8-электронов, а скорее уменьшение прочности связи при переходе к нижним членам группы. Так, суммарное значение второго и третьего потенциалов ионизации индия (46,7 эв) меньше, чем для Оа (51,0 эв), а для Т1 (50,0 эв) имеет промежуточное значение. Однако наблюдается последовательное уменьшение величин термохимических энергий связей, например для трихлоридов Оа 57,8 1п 49,2 Т1 36,5 ккал1моль. Относительная устойчивость состояний окисления, различающихся наличием или отсутствием инертной пары, будет обсуждаться на стр. 308. [c.282]

Конденсация на поверхностях значительной высоты может приводить к турбулизации стекающей пленки, что серьезно усложняет анализ процесса. Имеющиеся в литературе [1, 2, 5, 6, 23, 27, 28] соотношения для критического значения числа Рейнольдса, при котором происходит турбулизация стекающей пленки, и особенно формулы для коэффициентов теплоотдачи от турбулентной пленки к стенке весьма громоздки и здесь не приводятся, тем более что турбулентное течение пленки конденсата в технологической аппаратуре встречается не слишком часто. Последнее объясняется тем, что для уменьшения вертикального размера поверхности конденсации широко распространенные кожухотрубчатые конденсаторы с конденсацией пара в межтрубном пространстве стараются располагать горизонтально. Тогда на малой высоте, равной наружному диаметру трубок аппарата, средняя толщина пленки конденсата не успевает стать настолько значительной, чтобы течение пленки успело приобрести турбулентный характер. Кроме того, коэффициенты теплоотдачи при конденсащш на горизонтальных трубах имеют значительные величины и при конденсации водяного пара достигают нескольких десятков тысяч Вт/(м - К). [c.241]

В тех случаях, когда молекулы газа имеют несколько возбужденных электронных состояний, которые существенно отличаются по величине vW, составляющие различных состояний могут вычисляться разными методами в зависимости от значения Если составляющие всех возбужденных состояний могут быть учтены в виде поправок к значениям (Фт) , и 5т)х, т. е. по уравнениям (11.126) — (11.127), вычисление ДФэл и Д5эл, принимая для части состояний (1 — г ) = (1 — г ) и Во = Во, не встречает трудности. Аналогичным образом в уравнениях (11.115) и (11.116) для Свн и ее производной по температуре значения Скол, врехр (—- оо) для части состояний могут быть вычислены непосредственным суммированием или по методу Джиока — Оверстрита, а для других состояний они могут быть выражены через величины М/ и (соотношения (11.117) и (11.118)), т. е. с применением приближенных методов расчета. [c.105]

Даже при изучении простых реакций in vitro физико-химик редко имеет возможность управлять всеми условиями, влияющими на скорость реакции. Поэтому в большинстве случаев два определения скорости какой-либо реакции согласуются лишь в отношении порядка их величин. Кроме легко контролируемых внешних факторов, например температуры, давления и интенсивности света, скорость часто зависит от таких трудно уловимых факторов, как состояние стенок сосуда или наличие малейших загрязнений. Поэтому легко представить себе те трудности, которые встречаются при кинетических исследованиях сложных химических процессов в живом организме. Скорость таких процессов зависит от многих физиологических факторов, которые не входят явно в кинетические уравнения. Из всех жизненных явлений фотосинтез, вероятно, наиболее чувствителен к слабым изменениям в структуре и составе биокаталитического аппарата. Поэтому неудивительно, что высказывались сомнения в самой возможности получения достоверных кинетических соотношений на основании количественного изучения этого явления. [c.268]

Минимальная величина колонки, несомненно, определяется концентрацией белка и соотношением объемов колонки и образца. Но более важными параметрами являются фактическая еМ кость колонки для адсорбируемых белков и длина пути, необходимая для их хроматографического разделения (о последнем-параметре иногда говорят, что он эквивалентен определенному числу теоретических тарелок ). В некоторых случаях, особенно при ступенчатой и аффинной элюции, можно использовать-короткую колонку, в которой половину объема занимает первоначальная зона адсорбированного образца. Так как при ступенчатой элюции не требуется полного хроматографического разделения, для снижения диффузии лучше уменьшить неиспользуемый объем колонки. Однако при ступенчатой элюции редко встречаются ситуации типа все или ничего (а = 1,0 или а=0), поэтому на профиль элюции будет оказывать влияние частичное уде рживание белков в неиспользуемой нижней части колонки. Для более тонкой элюции с использованием градиентов нужна колонка, длина которой в 5—20 раз превышала бы длину колонки, необходимой для адсорбции. [c.125]

На практике обратимые реакции, имеюш,ие истинно первый порядок в обоих направлениях, обычно не встречаются. Однако часто приходится иметь дело с реакциями первого порядка по отношению к концентрации растворенного газа, в которых концентрация реагента фактически неизменна в объеме, поэтому прямая реакция имеет псевдопервый порядок. В то же время концентрация продуктов может быть также фактически неизменной во всем объеме жидкости, и, следовательно, скорость обратной реакции одна и та же во всех точках. Тогда в уравнение (5.5.6) вместо соотношения С /д можно подставить постоянную величину С , характеризующую равновесную концентрацию растворенного газа А в массе жидкости. В итоге [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология