Расчет сульфидов

Сравнительный анализ электронной структуры дивинилсульфида и его окисленных производных, а также дивинилового эфира по данным квантовохимического расчёта методом ППДП/2 выполнен в работе [498]. Расчет учитывал М-орбитали, хотя, как показано выше, вопрос о необходимости включения их в базисный набор остается дискуссионным. Уже отмечалось, что для виниловых -сульфидов переход от sp- к spd-аппроксимации приводит к прин-ципиальному изменению вывода относительно природы атома серы вместо донора электронов ее приходится считать акцепто--ром. В разделе 7.5.2 показано, что значения химических сдвигов" дивинилсульфида вполне удовлетворительно объясняются результатами квантовохимических расчетов в sp-приближении, [c.234]

При определении знаменателя, как указано выше, невозможно учесть ту долю подводимой энергии, которая потенциально способна возбуждать люминесценцию. В силу этого при вычислении отдачи в расчёт идёт вся подводимая к экрану энергия. При её оценке главный источник погрешностей лежит в способе измерения электрических величин. Напряжение и ток пучка измеряются в цепи катод— анод как правило, наблюдаемые при этом величины всегда превышают действительно участвующие в возбуждении. В оценке энергии бомбардирующих электронов ошибка не так велика, если измерения идут при умеренном напряжении (не выше 5—6 кУ для силикатов и 10—12 кУ для сульфидов на ускоряющем электроде). Погрешность в измерении тока значительно больше и в неблагоприятных условиях может достигать 100%. Величина ошибки зависит от конструкции электронной оптики, способа измерения, системы фокусировки и управления лучом. Следует иметь в вгщу, что погрешности в измерении тока и напряжения всегда увеличивают знаменатель отношения и тем самым понижают величину отдачи. [c.231]

Возбуждение производилось на толстом слое люминофора. Разницу в отдаче автор приписал гасящему действию катодных лучей и малой глубине их проникновения в люминофоры. Если расчёт отдачи вести на равные веса или объёмы фосфора, пользуясь при этом глубиной проникновения в них электронов, то в случае активированного висмутом сульфида кальция при полном возбуждении светосумма оказывается одного порядка величины 21 [c.323]

Изучено влияние заместителей на Ж-частоты и основность аминогруппы в 4 -Х-замещенных 4-аыинодифенил-сульфидах, дифенилсульфонах и бензофенонах. По найденным с помощью корреляционного анализа реакционным константам р (табл.2) проведено сравнение проводимости изученных систем меяду собой и с проводимостью в анилинах и 4-аминодифенилах (табл.З). Показано, что передача влияния заместителей в реакционном состоянии (рКа) в 3-3 раза выше, чем в основном состоянии ( МНз). В системе дифенилсульфида явление положительного мостикового эффекта наблюдается только в реакционном состоянии. Экспериментальные данные сопоставлены с результатами квантовохимических расчётов по методу П1Ш. [c.91]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология