фосфат, бензиловый эфир

Кроме того, фенилдихлорфосфат использовали в синтезе щести-членных циклических фосфатов, например глюкозо-4,6-дифосфата (Ь) из фенилглюкозида [181 и 2, 4 -фосфата пантотеновой кислоты (Ы) из бензилового эфира пантотеновой кислоты [23], [c.96]

В ряду нуклеотидов уридин-З -фосфат был превращен количественно в нейтральные, очень неустойчивые диметиловые и ди- бензиловые эфиры путем титрования в метаноле соответствующим диазоалканом [76]. В случае других нуклеотидов приобретает значение проблема растворимости, однако аденозин-2 (и -3 )-фос-фат и цитидин-2 (и -3 )-фосфат были превращены в их монобен-азиловые эфиры действием фенилдиазометана в диметилформамиде. Возможно, сначала образуются полные эфиры, которые при дальнейшей обработке превращаются в моноэфиры [71, 78, 79]. [c.138]

Эймс и Бауман [405] показали, что бензиловые эфиры имеют значительное преимущество по сравнению с метиловыми и этиловыми эфирами при получении кислот и кетонов с длинной цепью из малонового эфира. Бензиловые эфиры обычно можно получить нагреванием соответствующих этиловых эфиров в бензоле с бензит ловым спиртом, содержащим небольшое количество бензилата натрия. Аналогично бензиловый эфир ацетоуксусной кислоты обладает преимуществом по сравнению с этиловым эфиром ацетоуксусной кислоты в синтезе Р-дикетонов [406] и в синтезе пирролов по Кнорру [407]. К другим примерам применения бензиловых эфиров относятся синтезы 2, 4 -фосфата пантотеновой кислоты [408], ь-а-глицерилфосфорил-ь-серина [409] и пенициллинов (уже упоминалось в разделе Диацильные производные , стр. 206). [c.245]

При изучении стереохимии реакции Перкова могут быть получены ценные данные для выяснения ее механизма. Например, при взаимодействии триметилфосфита с бензиловым эфиром 2-хлорацетоуксусной кислоты образуется только транс-0,0-ди-метил-0-1-карбобензоксипропен-1-ил-2-фосфат. Отсутствие цис-изомера авторы объясняют стерическими затруднениями, препятствующими свободному вращению карбобензокси-группы в переходном комплексе [c.16]

Получены также фосфокарбоновые производные некоторых аминокислот. Первым был приготовлен р-аспартилфосфат Блэк и Райт [145] получили это соединение в растворе при помощи следующих реакций. а-Бензиловый эфир р-хлорангидрида М-кар-бобензокси-Ь-аспарагиновой кислоты реагировал со смесью фосфата серебра и фосфорной кислоты с образованием соот- [c.38]

ЯВЛЯЮТСЯ кофакторами ферментов, катализирующих комбинированный перенос фосфата и других группировок. Так, Тодд с сотр. синтезировали уридиндифосфатглюкозу (УДФГ) путем конденсации нуклеозидного компонента (монохлорангидрида бензилового эфира уридин-5 -фосфата) с четвертичной аммониевой солью глюкозо-1-фосфата в присутствии ДЦК с последующим гидрогенолизом образовавшегося пирофосфата [c.268]

Гидролиз простых эфиров (метилового, этилового, бензилового) пиримидиннуклеозид-3 -фосфатов рибонуклеазой поджелудочной железы состоит в однонаправленном расщеплении промежуточного 2, 3 -циклофосфата лишь до З -фосфата [158]. На пуриновые соединения этот фермент не действует, однако при помощи других специфических диэстераз они превращаются в свободные нуклеотиды [232]. Уже выделены родственные ферменты, которые не действуют на эфиры нуклеотидов, но расщепляют 2, З -циклофосфаты с образованием исключительно 2 -фосфата [233]. Первая стадия гидролиза с помощью панкреатической рибонуклеазы обратима, и ферментативная реакция переэтерификации пиримидиннуклео-зид-2, 3 -циклофосфатов, осуществляемая в присутствии первич- [c.177]

И З -фосфатов пуриновых нуклеозидов и З -фосфатов только пиримидиновых нуклеозидов. (Миграции моноэтерифицированного фосфата в щелочных условиях не происходит.) Специфическое действие рибонуклеазы, катализирующей образование пиримидиновых нуклеотидов из участков нуклеиновой кислоты с двумя или более соседними пиримидиновыми остатками и олигонуклеотидов из участков, где пуриновые нуклеотиды ограничены пиримидиновыми нуклеотидами, было показано в результате изучения ферментативного гидролиза простых эфиров мононуклеотидов. В то время как алкиловые (бензиловые, метиловые и этиловые) эфиры пиримидиновых нуклеозид-З -фосфатов легко превращаются в свободные З -нуклеотиды через нуклеозид-2, З -циклофосфаты, аналогичные эфиры пиримидиновых нуклеозид-2 -фосфатов (или пуриновых нуклеозид-2 - или нуклеозид-З -фосфатов) совершенно не затрагиваются. Следовательно, в рибонуклеиновой кислоте все остатки пиримидиновых нуклеотидов соединены скорее через З -фосфатную, чем через 2 -фосфатную группу [87]. Наконец, применение нуклеазы селезенки, которая расщепляет рибонуклеиновую кислоту как на пуриновые, так и на пиримидиновые нуклеотиды, этерифицированные по З -гидроксильной группе без промежуточного образования нуклеозид-2, З -цикло- [c.378]