Карбанионы как промежуточные продукты при реакциях расщепления

Карбанионы как промежуточные продукты при реакциях расщепления [c.168]

Гидролитическое расщепление углерод-углеродных связей ограничено относи телъцо немногими, во важными реакциями. Происходящее, как правило, под пей ствием концентрированные щелочей гидролитическое расщепление предполагав] наличие в исходной соединении карбонильной группы. К карбонильной групш вначале присоединяется акион гидроксила в образующийся промежуточный продукт расщепляется затем на карбанион и карбоновую кислоту [c.843]

Опираясь на данные о содействии ацетилена щелочному расщеплению связи С—8 [314] (см. раздел 4.4.1), можно предполагать, что обнаруженная реакция протекает через стадию образования винилтиоацетата как промежуточного продукта, которому предшествует соответствующий карбанион. Последующее щелочное расщепление (0)С—8 связ , как уже отмечалось, по-видимему, облегчается ацетиленом, который вначале сольватирует , а затем [c.125]

Следовательно, в том случае, когда в качестве промежуточного продукта образуется карбанион, реакция должна приводить к термодинамически более устойчивому продукту. Так, например, Джерасси, Кэйс и Митчер [255] показали, что 4-этильная группа в продукте расщепления кафестола (ВСЕХ ) должна быть аксиальной, поскольку при обработке щелочной окисью алюминия происходит эпимеризация в ОСЬХП [c.674]

Методы получения и свойства тетракис- и трис(диалкоксибо-рил)метанов (2) и (3) схемы (12), (13) рассмотрены в [54]. При действии на эти соединения оснований, как и в случае 1,1 Диборных соединений (см. гл. 14.3), происходит расщепление связи В —С для этой цели лучше всего использовать метиллитий. Образующиеся стабилизованные карбанионы представляют новый тип одноуглеродных синтонов. Соединения (2) и (3) могут быть производными спиртов или диолов они дают гамму карбанионов, каждый из которых в той или иной степени пригоден для проведения реакций, изображенных на схемах (12), (13). Продукты, получаемые из, метанола-, этандиола-1,2, пропандиола-1,3 и пина-кона, наиболее перспективны сдля органического синтеза. Помимо гомологизации (наращивание цепи на один углеродный атом) промежуточно образующиеся алкенилбораны находят широкое применение в синтезе. Заслуживает внимания получение смешанных металло-метанов. [c.516]

Для протекания некоторых ферментативных реакций с участием пиридоксальфосфата (например, Р-декарбоксилирование или 7-отщепление) необходима активация тех атомов углерода, которые менее тесно связаны с пиридоксалевым циклом, чем а-атом углерода аминокислоты. Роль активирующей группы в этих реакциях выполняет, по-видимому, протонированный атом азота основания Шиффа. После отщепления протона от а-атома углерода эта группа способствует отщеплению протона от Р-атома углерода. При этом образуется промежуточное соединение типа р-карбанион-енамина. Как видно [схема (89)1, механизм этой реакции похож на механизм альдольной конденсации, катализируемой аминами. Образовавшееся промежуточное соединение способно также легко отщеплять хорошую уходящую группу от у-атома углерода. Именно так протекает расщепление цистотионина и отщепление фосфата от фосфогомосерина в процессе синтеза треонина [схема (89)]. Ненасыщенный продукт, образовавшийся в реакции отщепления, может либо присоединить нуклеофил к любому положению по двойной связи, либо гидролизоваться и перегруппироваться в несколько стадий ). Аналогичный механизм наблюдается, по-видимому, также и при р-декарбоксилировании. В данном случае катионный атом азота в основании Шиффа активирует субстрат так, что вместо отщепления протона идет декарбоксилирование [схема (90)]. Эти реакции не удалось. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология