Конденсация ацетоуксусного эфира под действием кислоты

Получение ацетоуксусного эфира основано на конденсации двух молекул этилового эфира уксусной кислоты под действием металлического натрия, этилата натрия или амида натрия (Гейтер, Вислиценус, Клайзен) [c.329]

Осуществление реакции с менее нуклеофильным фенолом требует применения более активных кислотных катализаторов. Например, конденсацией фенола с ацетоуксусным эфиром при 100° С под действием фтористоводородной кислоты получают 4-метилкумарин с выходом 60 7о. [c.202]

Главные представители класса. Ацетоуксусная кислота СНдСОСНаСООН, свойства которой описаны выше, является неустойчивым веш сством. Ее этиловый эфир — этилацетоацетат, шцетоуксусныйэфир , получается конденсацией этилацетата с натрием или из дикетена и этанола. Ацетоуксусный эфир — жидкость, обладающая приятным цветочным запахом (т. кип. 71° при 12 мм). При перегонке при нормальном давлении (т. кип. 181°) он подвергается под действием следов щелочей автоконденсации, приводящей к получению гетероциклического соединения — дегидр ацетовой кислоты [c.80]

Очень хорошие результаты дает синтез кетонов, основанный на конденсации эфиров карбоновых кислот с реакционноспособными метиленовыми и метильными группами. Простейшим примером этой реакции является образование аце-тоуксусного эфира — эфира р-кетокарбоновой кислоты из двух молекул эфира уксусной кислоты. Конденсация происходит под действием алкоголята натрия (см. ацетоуксусный эфир, стр. 329) [c.219]

Внутримолекулярная альдольная конденсация может быть использована для синтеза циклических структур применение в качестве исходных веществ 1,5-дикетонов приводит к получению производных циклогексена. Продукт конденсации ацетальдегида с ацетоуксусным эфиром (стр. 444) под действием серной кислоты в ледяной уксусной циклизуется с одновременным отщеплением карбэтоксильной группы (СОП, 4, 174 выход 50%) [c.451]

Была исследована также конденсация ацетоуксусного эфира с 5-амино-З-ме-тил-1-фенилпиразолом 7, приводящая на первой стадии в случае ацетоуксусного эфира и 5-амино-3-метил-1-фенилпиразола к амидам 8 или кротонатам 9, а затем при термической конденсации или под действием кислот - к пиразолопиридонам Юн И соответственно [8, 9] (схема 3). [c.114]

Дегидрацетовая кислота (3-ацетил-6-метил-2,3-дигидропирандион-2,4) получается при конденсации ацетоуксусного эфира под действием карбоната натрия или при димеризации дикетена [c.582]

Если же на натриевое соединение этоксиизопропилацетоуксусного эрира действовать иодистым метилом, то после расщепления получается эфир триметилакриловой кислоты. Конденсацию ацетоуксусного эфира с альдегидами проводят при помоии обычных конденсирующих средств. [c.427]

Хотя ацетоуксусная кислота и большинство свободных 3-ок-сокислот ввиду неустойчивости представляют незначительный интерес, их сложные эфиры имеют большое значение. Этиловый эфир ацетоуксусной кислоты (ацетоуксусный эфир) можно получить в результате конденсации двух молекул этилацетата под действием сильных оснований [c.243]

При рассмотрении альдольно-кротоновых конденсаций альдегидов и кетонов подчеркивалось, что енолы могут проявлять нуклеофильные свойства и что их содержание в реакционной смеси может быть увеличено под действием агентов кислого или основного характера (кислотный и основной катализ). Сказанное справедливо и для ацетоуксусного эфира. В качестве примеров можно привести нитрозирование и конденсации с альдегидами. Нитрозирование проводят добавляя нитрит натрия в раствор ацетоуксусного эфира в уксусной кислоте [c.477]

Техническое значение имеет прежде всего ацетоуксусный эфир, производные которого (например, пиразолоны) используются для синтеза азо красителей (см. табл. 143) и лекарственных препаратов (см, разд. Г, 7.1.5.2). Сложноэфирной конденсацией диэтил ацетоуксусного эфира с эфиром муравьиной кислоты и последующим действием аммиака на образовавшееся оксиметиленовое соединение получают важное снотворное средство — бенедорм (перседон) [c.164]

Для соединений пиридинового ряда возможен и другой путь в случае всех реакций конденсации Михаэля, которые приводят к образованию 1,5-ликетонов, способных циклизоваться под действием аммиака. В этих реакциях в качестве катализатора конденсации Михаэля можно применять аммиак. Частным случаем этой общей закономерности является реакция этилового эфира аминометиленацетоуксусной кислоты с ацетоуксусным эфиром или циклогексаноном [132] аммиак отщепляется от первичного продукта реакции XXIX на первой стадии и используется на второй стадии процесса. [c.258]

При взаимодействии сухого хлористого водорода с ацетоуксусным эфиром а также конденсацией этилового эфира р-хлоризокрото-новой кислоты с ацетоуксусным эфиром под действием натрия . Метиловый эфир изодегидрацетовой кислоты был получен путем термической перегруппировки пиразолинов . [c.258]

Беренд [8], проведя синтез 4-метилурацила, установил, что эфиры Р-кетонокислот [9], а также эфиры их енольных форм [10] являются подходящими реагентами для конденсации с мочевиной, несмотря на то, что, согласно сообщению, некоторые эфиры Р-кетонокислот (например, эфиры а,а-диалкил-ацетоуксусной кислоты и этиловый эфир пропионилуксусной кислоты) в эту реакцию не вступают [И]. В качестве примера можно указать на получение урацила из мочевины и формилуксусной кислоты, синтезированной 1п з11и действием серной кислоты на яблочную кислоту [12]. Подобным же образом реагирует ацетондикарбоновая кислота, полученная из лимонной кислоты [13]. [c.197]

На способность сложных эфиров к самоконденсации заметное влияние оказывает также природа радикала в спиртовом фрагменте их молекулы. Соответствующие сведения имеются, правда, практически только для эфиров уксусной кислоты. Так, при проведении конденсации -пропил- и изопропилацетатов в сравнимых условиях (катализатор — этилат натрия) выходы соответствующих эфиров ацетоуксусной кислоты составили 70 и 45%. Это свидетельствует о том, что ацетат разветвленного — изопропилового—спирта вступает в реакцию конденсации не так легко, как ацетат спирта с нормальной цепью углеродных атомов. Однако в ряде случаев такое заключение сделать трудно, поскольку для конденсации использовались в качестве катализаторов алкоголяты тех спиртов, эфиры которых вводились в конденсацию. Например, конденсация м-бутил-, изобутил-, втор.-бутил и трет.-бутил ацетатов проводилась под действием алкоголятов н-бутилового, изобутилового, вторично- и трегичнобугилового спиртов соответственно в то же время указанные алкоголяты обладают различной силой основности, поскольку способность соответствующих спиртов к диссоциации убывает при переходе от н-бутилового к грет.-бутиловому спирту (см. Несмеянов А. Н., Несмея- нов А. Н. Начала органической химии, т. I. М., Химия , 1974, с. 96). [c.194]

Ацетоуксусный эфир получают действием натрия на этиловый эфир уксусной кислоты (конденсация Клайзена). Механизм реакции в общих чертах схож с механизмом альдольной конденсации. [c.421]

Для синтеза а-П. обычно применяют различные способы конденсации-циклизации. Наиболее доступной является изодегидрацетовая к-та, получаемая иа ацетоуксусного эфира и НгЗО (4). Так паз, кумалиповая к-та может быть иолучепа действием дымящей НзЗО на яблочную кислоту (5), [c.11]

Ацетоуксусный эфир получается при действии натрия на этиловый эфир уксусной кислоты (конденсация Клайзеиа). Схема процесса в общем виде выглядит так. Натрий или алкоголят натрия, образующийся из этилового спирта, незначительные примеси которого содержатся даже в весьма чистых препаратах этилацетата, превращает молекулу этилацетата в енолят натрия [c.296]

Таким путем были синтезированы многие алкокси- -кетоэфиры с выходами 25-60% [452], где R = СН Вг, (СН2)2С1, H2 N, n-OaN eH/,. В реакцию удается ввести даже ацеталь кротонового альдегида, хотя вообще а,р-пепредельные ацетали быстро ди-меризуются в присутствии эфирата трехфтористого бора. Следует отметить, что образующиеся при конденсации ацетиленовых ацеталей с ацетоуксусным эфиром ацетиленовые алкокси- -кето-эфиры действием органических кислот или ацетатного буфера циклизуются в производные фурана [453], что является новым методом синтеза фуранов. [c.190]

Введение енолятов лития в органический синтез значительно расширило область применения реакций с использованием ацетоуксусного и малонового эфиров, реакций альдольной конденсации, конденсаций Клайзена, Реформатского, Дарзана, Штоббе, Кневена-геля, Перкина, а также позволило избежать многих проблем, традиционно осложняющих химию карбонильных соединений самоконденсации, последующей конденсации конечных продуктов, низкой хемоселективности, снижения реакционной способности из-за стерических препятствий. Эти сложности удается обойти, превращая карбонилсодержащее соединение действием супероснования в ал> коголят лития, проводя реакцию при возможно более низких температурах и т. п. Таким путем можно, например, достаточно селективно провести конденсацию эфиров уксусной и пропионовой кислот в обоих вариантах [c.244]

Ароматические амины при реакции с (3-кетоэфирами, такими как этилацетоацетат, дают хннолоны-2 и -4. Последние действием хлороксида фосфора легко превращаются в хлорхпнолины [28], далее восстанавливаемые в хинолины. При низких температурах (20 °С) амины конденсируются по более реакционноспособной кетогруппе (кинетический контроль), давая анилинокротоновый эфир (29), который при нагревании циклизуется в хинолон-4 (30) синтез Конрада-Лимпаха, схема (13) [21]. При повышенной температуре (110—140 °С) первоначальным продуктом реакции является термодинамически более выгодный анилид ацетоуксусной кислоты (31), образующийся в результате конденсации амина с карбэтоксильной группой. При нагревании этого анилида как такового или в присутствии серной кислоты происходит замыкание цикла с образованием хинолона-2 (32) (реакция Кнорра, схема (14) [22]. [c.204]