Активированный комплекс переходное состояние мостиковый

Активированный комплекс, который образуют эти ионы, содержит в качестве мостика протон. Передача этого протона эквивалентна передаче электрона в том же направлении. Схему протекающей реакции через переходное состояние мостикового типа можно записать следующим образом [c.203]

Образование активированного комплекса способствует быстрому протеканию радиоактивного обмена между этими двумя ионами. Обмен заключается в переносе мостикового атома водорода в переходном состоянии. Расстояния Ре—О в соединениях Ре (11) и Ре(III) равны 2,21 п 2,05 А соответственно. Поэтому, прежде [c.319]

Дальнейшие исследования позволили установить, что реакция галогенирования может идти нестереоспецифично даже в том случае, если переходное состояние имеет мостиковую структуру. Для установления строения активированного комплекса были сопоставлены разности энтальпий образования и энтальпий активации стереоизомерных олефинов. Если переходное состояние имеет вид, близкий к открытому иону, то ( с-изомер должен реагировать быстрее, чем транс-пзомер, так как стерическое отталкивание заместителей, дестабилизирующее цмс-олефин, уменьшается в переходном состоянии. Если же активированный комплекс имеет мостиковую структуру, то за счет сближения заместителей энергия отталкивания в переходном состоянии увеличивается, и цис-изоиер должен реагировать медленнее, чем транс-изомер. Как видно из приведенных ниже данных, во всех случаях энтальпия активации меньше для транс-изомера, что подтверждает предположение о мостиковом переходном состоянии [52, 1973, т. 36, с. 2465] [c.389]

В то же время для двух последних олефинов реакция идет нестереоспецифично, что свидетельствует об образовании открытых попов. Это кажущееся противоречие объясняется тем, что кинетика процесса определяется строением активированного комплекса, а стереохимия — строением интермедиата. Мостиковое переходное состояние далее может приводить к открытому карбкатиону, что и вызывает потерю стереоспецифичности процесса. [c.389]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология