Время колебательно-возбужденной молекулы

Xjp (рис. 63). средняя потеря энергии при одном столкновении в Hg при малых Xjp оказывается порядка 10 , в то время как для упругих столкновений х, равное 2mjM, примерно в 4—6 раз меньше. Таким образом, даже медленный электрон, сталкиваясь с молекулой Н , может возбудить в ней колебательные уровни, для чего требуется энергия порядка 0,5 эв. В молекуле имеется большое число колебательных уровней, которые вполне равномерно распределены во всем диапазоне энергий, вплоть до энергии ионизации, и вероятность возбуждения их электронами с энергией порядка 1 эв относительно велика (порядка 10 ). Поэтому X будет возрастать с увеличением Xjp, а v будет увеличиваться быстрее, чем XjpY . Этим, по-видимому, объясняется характер кривых, приведенных на рис. 61 для [c.131]

Так называются те случаи переноса энергии, когда орбиты молекул А и В заметно перекрываются. В области перекрывания орбит электроны неразличимы и возбужденный электрон может, таким образом, оказаться в молекуле В. Этот процесс символически записывается в виде А +В- А+В, где В может быть молекулой того же типа, что и А, или молекулой, отличной от А, но находящейся в соответственном возбужденном состоянии. Разбираемый процесс относится к числу эффектов с малым радиусом действия, так как перекрывание орбит очень быстро уменьщается при удалении молекул более чем на 2—5 А (в зависимости от размера орбит). В кристаллах такой процесс играет особо важную роль по следующим причинам. Предположим, что мы облучаем чистый образец какого-либо вещества, содержащий, скажем, лишь одну миллионную долю примеси. Тогда подавляющая часть света поглощается молекулами основного вещества (если только длина волны облучающего света не такова, что он может поглощаться только примесью и не может поглощаться основным веществом). Однако в кристаллической структуре энергия возбуждения может передаваться от молекулы к молекуле, пока, наконец, она не будет захвачена примесным центром. Во время этого процесса некоторая избыточная колебательная энергия, которой могла обладать первая возбужденная молекула, довольно быстро рассеивается по кристаллической решетке. При передаче энергии изоэнергети-ческой молекуле примеси также теряется колебательная энергия. В таком случае энергия возбуждения может уменьшиться настолько, что ее уже не хватит для того, чтобы снова возбудить электронный уровень молекулы основного вещества, и примесный центр начинает действовать как ловушка. Процесс миграции прекращается, и остаток энергии возбуждения либо излучается в виде кванта света, характерного для примеси, либо в конце концов рассеивается в виде энергии колебания решетки (либо может привести к появлению свободного электрона в зоне проводимости кристалла и дырки в валентной зоне.—Прим. ред.). [c.137]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология