Молекулы возбужденные

Уже в следующем 1952 г., публикуя результаты изучения холоднопламенного окисления гексана [72], Норриш усматривает причину возникновения холодного пламени в начальном накоплении следов алкилгидроперекиси, сгорание которой в кислороде приводит к получению большого количества свободных радикалов. Последние вовлекают исходный углеводород в интенсивное окисление с образованием высших альдегидов в качестве активных промежуточных продуктов. При этом происходит выделение тепла и повышение температуры среды. В результате, начиная с некоторого температурного предела, окисление протекает уже по верхнетемпературному механизму, т. е. с формальдегидом в качестве разветвляющего агента. В ходе воспламенения алкилгидроперекиси и последующей быстрой реакции окисления углеводорода образуются в качестве промежуточных лабильных образований алкоксильные радикалы и притом в таких количествах, которые делают возможным их взаимодействие с образованием молекул возбужденного формальдегида. [c.256]

Электронные спектры молекул. Возбуждение электронных переходов в молекулах дает электронный спектр, расположенный в видимой и ультрафиолетовой областях. Для снятия спектров применяются спектрографы с стеклянной и кварцевой оптикой. Так как многие жидкости прозрачны для видимых и ультрафиолетовых лучей, то при получении спектров можно применять широкий набор растворителей. [c.51]

Возбуждение молекул. Возбужденные молекулы характеризуются тем, что один или несколько электронов находятся не на нормальном, а на каком-либо более высоком энергетическом уровне, расположенном дальше от ядра, нли же тем, что расстояние между атомными ядрами отличается от наиболее устойчивого состояния, а также более сильными колебаниями атомов в молекуле. [c.136]

ПОГЛОТИВШИХ свет молекул, которые участвуют в этом конкретном процессе. Например, если 1U 7о всех молекул, возбужденных до состояния переходят в состояние Ти первичный квантовый выход этого процесса составляет 0,10. Однако величины первичных квантовых выходов обычно трудно измерить. Квантовый выход продукта Ф для продукта Р, образующегося в результате фотохимической реакции первоначально возбужденной молекулы А, выражается отношением [c.322]

Другим важным условием возможности осуществления химической реакция является достаточная реакционная способность молекул в момент столкновения. Особенно реакционноспособными, активными молекулами могут быть наиболее быстрые , обладающие значительной кинетической энергией (ср. рис. 1У-2). Ими могут быть также молекулы возбужденные, у которых некоторые электроны находятся не на нормальном, а на ка-ком-либо более высоком энергетическом уровне. Наконец, активными могут быть молекулы, внутреннее строение которых (расстояние между атомными ядрами и т. д.) в момент столкновения отличается от наиболее устойчивого. Во всех этих случаях избыточная энергия молекулы обусловливает ее повышенную химическую активность. [c.129]

Превращения возбужденных молекул. Возбужденные молекулы могут подвергаться следующим превращениям [c.408]

Таким образом, для рассматриваемой молекулы возбужденная молекула окажется возбужденной по отношению не только к электрону, но и колебательной энергии. Вероятность перехода к другим колебательным уровням (также показанным на рис, XXV, ) будет меньше. Если равновесное расстояние у возбужденной молекулы значительно больше, чем у молекулы в основном состоянии, то колебательная энергия у возбужденной молекулы может быть больше ее энергии диссоциации. Возникшая в результате электронного перехода возбужденная молекула должна диссоциировать, так как она рождается сильно сжатой. При этой фотодиссоциации избыток энергии переходит в кинетическую энергию атомов — продуктов диссоциации. Так как эта кинетическая энергия не квантуется, то фотодиссоциации отвечает сплошной участок спектра. [c.667]

Такими активными молекулами могут быть наиболее быстрые , обладающие в момент столкновения значительной кинетической энергией (ср. рис. 1У-2). Ими могут быть также молекулы возбужденные, у которых некоторые электроны находятся не на основном, а на каком-либо более высоком энергетическом уровне. Наконец, активными будут все молекулы, внутреннее строение которых (расстояние между атомными ядрами и т. д.) в момент столкновения отличается от наиболее устойчивого. Во всех этих случаях избыточная энергия молекулы обусловливает ее повышенную химическую активность. [c.107]

Свечению всех тел предшествует возбуждение в них атомов или молекул. Возбуждение атома происходит при воздействии энергии, подводимой к нему извне. [c.54]

У. т. м. применяется для исследования разл. хим. р-ций, диссоциации и ионизации молекул, возбуждения и релаксации последних, явлений адгезии, испарения, воспламенения, дробления и агломерации капель и твердых частиц и т. п. [c.31]

Метод определения длительности флуоресценции, связанный со сдвигом фаз, основан на том, что молекула, возбужденная синусоидально модулированным световым сигналом, дает флуоресценцию той же самой частоты, но сдвинутой по фазе относительно возбуждающего света. [c.273]

При облучении линейно-поляризованным светом пленки, в которой диспергированы оптически анизотропные флуоресцентные молекулы (М), последние возбуждаются селективно в зависимости от углового расположения молекулярных осей относительно направления электрического вектора возбуждающего света. Испускаемая из пленок флуоресценция обладает поляризованными характеристиками, которые зависят от пространственного распределения молекулярных осей (рис. 35.15) молекул, возбужденных на момент испускания флуоресценции. [c.219]

Процесс флуоресценции происходит при возвращении молекулы, возбужденной до высших колебательных состояний верхнего электронного уровня, через самый низкий колебательный уровень этого возбужденного состояния до любого из колебательных уровней основного состояния. При этом лишь спустя 10 -10" с возникает излучение с большей длиной волны, чем возбуждающее излучение. [c.159]

Принцип эмиссионной пламенной спектрометрии заключается в следующем анализируемый раствор распыляется в виде аэрозоля в пламени горелки, работающей на горючем газе. При воздействии температуры пламени происходит ряд сложных физических и химических процессов испарение растворителя из капель аэрозоля, испарение твердых частиц, диссоциация молекул, возбуждение атомов и возникновение характеристического излучения атомов. [c.42]

Неподеленные электронные пары в ненасыщенной молекуле (возбуждение п —> я ) [c.55]

Совершенно однородная среда не должна рассеивать света — вторичные световые волны, излучаемые электронами молекул, возбужденными падающей волной, когерентны и гасят друг друга по всем направлениям, кроме разрешенных законами геометрической оптики. Однако в любой среде всегда имеются флуктуации — отклонения от равномерного распределения положений и ориентаций молекул. Свет рассеивается на флуктуациях плотности и флуктуациях ориентаций в газах и жидкостях, на флуктуациях концентраций в растворе. [c.156]

Здесь А — антрацен, А — молекула возбужденного антрацена, V — частота излучения, V — частота флюоресценции., [c.66]

Процессы с участием возбужденных молекул. Возбужденные молекулы образуются или в результате нейтрализации зарядов или непосредственно при взаимодействии быстрой заряженной частицы с молекулами жидкости. Если молекула находится на высоком возбужденном уровне (М ), то она может за время порядка 10 сек. или распасться на радикалы или перейти на низший возбужденный уровень М. В дальнейшем возможны различные процессы распад на радикалы, безызлучательная или излучательная дезактивация, которые можно представить схемой [c.71]

Линдом найдено, что при проведении реакций окисления, разложения, гидрирования, полимеризации и ряда других минимальное значение величины M/N почти всегда равняется но меньшей мере 2 часто M/N значительно превышает эту величину. При M/N = 2 разумно предположить, что как отрицательный, так и положительный ион участвуют в реакции. Когда величина М/М превышает 2, предполагается, что реагирующие молекулы образуют сольватную оболочку вокруг положительного иона в результате действия поляризационных сил. Затем положительный ион нейтрализуется электроном (илй отрицательным ионом), что приводит к выделению энергии в количестве, отвечающем по меньшей мере потенциалу ионизации образующейся нейтральной молекулы, т. е. 9—15 эв. Этого большого количества энергии обычно достаточно для разрыва связи во всех 5—10 молекулах, образующих оболочку. При помощи теории сольватных оболочек объяснены многие экспериментальные данные, но широкие исследования последних 20 лет показали, что возможны и в некоторых случаях необходимы другие гипотезы. Эйринг с сотрудниками [2] показали, что образование шести водородных атомов на пару ионов при облучении водорода а-частицами обусловлено следующими реакциями, в которых два атома водорода образуются при ионизации, два — при разложении молекулы водорода, возбужденной непосредственно а-частицей, и еще два — при разложении молекулы, возбужден- [c.52]

При столкновениях с другими молекулами возбужденные частицы могут отдавать им часть энергии возбуждения и таким путем их фотохимически активировать (сенсибилизировать). Такие сенсибилизированные частицы будут реакционноспособны в той области спектра, в которой они сами не поглощают. [c.477]

Резонансное взаимодействие обычно возникает между одинаковыми молекулами, если одна из них находится в электронно-возбужденном состоянии. Взаимодействие обусловлено тем, что при сближении молекул возбуждение, так сказать, переходит от одной молекулы к другой и обратно. В результате в возбужденном состоянии оказывается не одна молекула, а обе, причем уровень энергии этого состояния уже иной, чем для отдельной молекулы. Энергия притяжения, [c.18]

Таким образом, для рассматриваемой молекулы возбужденная молекула окажется возбужденной по отношению ие только к электрону, но и колебательной энергии. Вероятность перехода к другим колебательным уровням (также показанным на рис. XXIV.1) будет меньше. Если равновесное расстояние у возбужденной молекулы значительно больше, чем у молеку-/ лы в основном состоянии, то колебатель- [c.528]

В ходе реакции ядра и электроны занимают положения, которые в каждый момент соответствуют наименьшей возможной свободной энергии. Если реакция обратима, эти положения должны быть одинаковы в прямом и обратном процессах. Это означает, что прямая и обратная реакции (при соблюдении одинаковых условий) должны происходить по одному и тому же механизму. В этом заключается принцип микроскопической обратимости. Например, если в реакции А В образуется интермедиат С, то С должен также быть интермедиатом в реакции В А. Этот принцип помогает установить механизм реакции в тех случаях, когда равновесие сильно сдвинуто в одну сторону. Обратимые фотохимические реакции являются редким исключением, так как молекула, возбужденная фотохимически, не должна терять энергию тем же путем (см. гл. 7). [c.283]

Большинство молекул в состоянии 51 (хотя, конечно, далеко не все) могут претерпевать интеркомбинационную конверсию (15С), переходя в самое низкое триплетное состояние 7] [20]. Показательным примером служит бензофенон, в котором почти 100 % молекул, возбужденных до состояния 5], переходят в состояние Т1 [21]. Интеркомбинационная конверсия из синглетного состояния в триплетное относится к разряду спин-за-прещенных, так как она связана с изменением угловых моментов (разд. 7.2), но она часто происходит за счет компенсации внутри системы без потери энергии. Синглетное состояние обычно имеет более высокую энергию, чем соответствующее ему триплетное состояние один из путей высвобождения избыточной энергии состоит в переходе молекулы из состояния 51 на высокий колебательный уровень состояния Гь а затем в переходе по колебательным уровням состояния к самому низкому уровню (см. рис. 7.4). Этот каскадный переход происходит очень быстро, за с. Если заселены состояния Г2 и другие, более высокие, они также быстро каскадируют к самому низкому колебательному уровню состояния Гь [c.314]

По Стефенсу, первой ступенью всякого самоокисления является присоединение кислорода к молекуле, возбужденной либо термическим, либо фотохимическим путем (в случае фотохимических реакций). Хозив и Ямашита объясняли образование перекиси при облучении растительных масел и жирных кислот цепным механизмом реакции. [c.113]

Совр. практика ставит и принципиально новые задачи-изучение кинетики М. р. в неравновесных условиях или при неравновероятном распределении заданной энергии по разл. группам степеней свободы реагирующей молекулы. Такие условия реализуются, напр., при избират. воздействии внеш. источников энергии на нек-рые степени свободы молекулы (возбуждение колебат. состояний молекулы электроннь [c.134]

Диапазон энергий квантов С.и.-от долей эВ до сотен кэВ (т. е. включает область мягкого рентгеновского излучения). С. и. характеризуется непрерывным спектром, высокой степенью поляризации, большой интенсивностью (превосходит на неск. порядков излучение в рентгеновских трубках), чрезвычайно малой расходимостью, малой длительностью импульсов (до 100 пс). Эти св-ва позволяют использовать С. и. в спектроскопии, рентгеновском структурном анализе, для изучения оптич. активности молекул, возбуждения люминесценции, инициирования фотохим. р-ций и др. Так, благодаря большой интенсивности источников С. и. удалось зарегистрировать мол. спектры поглощения с разрешением 0,003 нм. Разрабатываются импульсные методы спектроскопии, использующие С. и. для исследования метастабильных продуктов фотолиза, механизма сверхбыстрых р-ций и т. п. Рентгеновский структурный анализ биол. объектов, в частности монокристаллов белков, использующий С. и., позволяет значительно сократить время регистрации рентгенограмм, уменьшить радиац. нагрузки на образец. С. и. применяют также, напр., для фотолитографии, в произ-ве интегральных схем. [c.357]

СПЕКТРАЛЬНЫЙ АНАЛИЗ, метод качеств, и количеств, определения состава в-в, основанный на исследовании их спектров испускания, поглощения, отражения и люминесценции. Различают атомный и молекулярный С. а., задачи к-рых состоят в определении соота. элементного и молекулярного состава в-ва. Эмиссионбый С. а. проводят по спектрам испускания атомов, ионои или молекул, возбужденных разл. способами, абсорбционный С. а.-по спектрам поглощения электромагн. излучения аиализнруем1>1ми объектами (см. Абсорбционная спектроскопия). В зависимости от цели исследования, св-в анализируемо о в-ва, специфики используемых спектров, области длин волн и др. факторов ход анализа, аппаратура, способы измерения спектров и метрологич. характеристики результатов сильно различаются. В соответствии с этим С. а. подразделяют на ряд самостоят. методов (см., в частности, Ато.мно-абсорбционный анализ. Атомно-флуоресцентный анализ, Инфракрасная спектроскопия, Комбинационного рассеяния спектроскопия, Люминесцентный анализ. Молекулярная оптическая спектроскопия. Спектроскопия отражения, Спектрофотометрия, Ультрафиолетовая спектроскопия, Фотометрический анализ, Фурье-спектроскопия, Рентгеновская спектроскопия). [c.392]

При работе с пигментами обычно применяется резонансная рамановская спектроскопия. Когда длина волны падающего, или возбуждающего, света приближается к той, при которой происходит максимальное поглощение света образцом, улавливание кванта света становится гораздо более вероятным. Поэтому рассеяние света значительно увеличивается, а интенсивность рамановских линий сильно возрастает. В образце, содержащем смесь соединений, резонансное усиление регистрируется только для тех рамановских линий, которые обусловлены колебаниями молекул, возбужденных падающим УФ- или видимым светом. При этом получают информацию об определенных молекулах, поглощающих свет другие молекулы, которые не поглощают свет возбуждающей длины волны, не дают резонансно-усиленных рамановских линий. Резонансный раманов-ский метод, таким образом, особенно ценен для исследования пигментов in situ. Пигменты, находящиеся в панцире, коже и т. п., могут быть обнаружены и количественно изучены с помощью этого метода без предварительной экстракции из ткани и очистки от примесей. [c.27]

Безызлучательные переходы, благодаря которым квантовый выход У меньше 1, сводятся к превращению световой энергии в тепло. Молекула, возбужденная фотоном АсОа до некоторого син-глетпого уровня я1, может с вероятностью / излучить квант йсо/ в ней может произойти внутренняя конверсия энергии в колебания с сопутствующей деградацией в тепло молекула может пе- [c.145]

Безызлучательные переходы, делающие квантовый выход -у меньщим единицы, сводятся к интерконверсии и деградации световой энергии [164]. Молекула, возбужденная фотоном АУа до некоторого синглетного уровня ё в], может с вероятностью / истратить эту энергию в результате флуоресценции, т. е. излучения фотона hvf , в ней может произойти внутренняя конверсия энергии в колебания с соаутствующей деградацией в тепло она может перейти без излучения на метастабильный, триплетный уровень ё то, растрачивая часть энергии возбуждения и колебаний. В дальнейшем энергия го может выделиться в виде фотона фосфоресценции курн или превратиться в колебательную с деградацией ее в тепло. Все эти процессы представлены схематически на рис. 5.24. [c.322]

Для реализации Д. р. время жизни х молекулы, возбужденной при поглощении первого кванта, должно быть достаточно велшю. Источники непрерывного излучения — ртутные и ксеноновые лампы — позволяют реализовать Д. р. аром, и др. молекул с л-электронами лишь в жестких средах, напр, в заморож. р-рах или в тв. полимерах. В этих системах х в триплетном состоянии часто имеет порядок 10 —10 с. Импульсные лампы позволяют осуществлять жидкофазные Д. р. через триплетное состояние с х порядка 10 —10" с. УФ излучение лазеров вызывает Д. р. в любых фазах как через триплетное состояние, так и через низшее синглетное с х порядка 10 —10 с. Д. р. могут инициировать старение полимеров. Если Д. р. происходят в лазерах на орг. соединениях, эго приводит к таудшению их техн. показателей. Д. р. открыты X. С. Багдасарьяном в 1963. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология