Жидкая микрофаза суммарная концентрация

Метод ЯМР позволил исследовать изменения в ходе реакции объема жидкой микрофазы Уш и суммарной концентрации в ней растворенных веществ сж. Полученные результаты представлены на рис. 8.12 и 8.13. Видно, что в замороженном бензоле объем жидкой микрофазы уменьшается, однако суммарная концентрация растворенных веществ в микрофазе остается практически постоянной и определяется в первую очередь температурой. На рис. 8.14 показано изменение во времени объемов реагентов, добавки и растворителя в жидкой микрофазе. Значения объемов веществ в [c.206]

В начальный момент реакции состав жидкой микрофазы следующий Уж= (7,52-Ю-2)+0,88-10-2+2, Ы 0-2+2,5-10-2) = 13- 10 2 мл. Процентный состав жидкой микрофазы в этих условиях примерно следующий 58% бензола, 23% реагентов, 19% цикло-гексана. Суммарный объем жидкой микрофазы составляет 38% (0,13 мл) от объема исходного незамороженного раствора (0,36 мл). Расчет суммарной концентрации растворенных веществ в жидкой микрофазе сж проводили по уравнению [c.207]

Для более детальной проверки предлагаемой модели было проведено сравнение экспериментальных и вычислительных констант скоростей. Из-за отсутствия фазовых диаграмм для расчета суммарной концентрации растворенных веществ в жидкой микрофазе сж использовали уравнение (8.14). В табл. 8.8 представлены значения сж, рассчитанные из данных ЯМР и вычисленные по уравнению (8.14). [c.223]

Суммарный объем микровключений при средних концентрациях растворенных веществ велик. Например, для замороженного раствора циклогексева в бензоле (см. табл. 8.1) при —5°С объем жидкой микрофазы составляет 9% от объема исходного раствора, в присутствии добавки Vm — еще выше для замороженного раствора в бензоле, содержащего триэтилам ин, метилиодид я добавку циклогексана, Уж составляет 38% от объема исходного жидкого раствора. [c.189]

Рис. 8.13. Изменение в ходе взаимодействия триэтиламина с метилиодидом в замороженном бензоле суммарной концентрации растворенных веществ сж в жидкой микрофазе [(С2Н5)зК]о=[СНз1]о=0,2 М, [D]=0,4 M

Допустим также, что изменением объема раствора при понижении температуры и объема жидкой микрофазы по ходу реакции можно пренебречь. Сделанные предположения позволяют рассчитать диэлектрическую проницаемость среды в жидкой микрофазе. В одном из опытов исходные концентрации реагентов были равны и составляли 0,2 М, а концентрация добавленного нитробензола 0,4 М. Суммарная концентрация растворенных веществ в жидком растворе составляла 0,8 М, а ее значение в жидкой микрофазе (ст) можно вычислить по уравнению (8.14). Для реакции в бензоле (Г0=278,4 К) в присутствии нитробензола при —5°С значение сж равно 1,8 М. Следовательно, при замораживании раствора до —5°С происходит увеличение концентрации растворенных компонентов в 1,8/0,8 = 2,25 раз. Если, например, объем незамороженного раствора V=4 мл, то объем жидкой микрофазы Vm=V 2,25=1,78 мл. Из начальных концентраций реагентов, нитробензола и объема незамороженного раствора можно найти количество растворенных веществ в жидкой микрофазе и вычислить занимаемый ими объем. В данном случае он составляет 0,32 мл. Следовательно, объем бензола в жидкой микрофазе равен 1,78— —0,32=1,46 мл, что соответствует 16,5-10 3 моль. Нитробензола содержится 1,6-10"3 моль, метилиодида и тризтиламина по 8-Ю-4 моль. На основании полученных значений по уравнению (8.28) можно вычислить диэлектрическую проницаемость среды [c.219]

Таблица 8.8. Значения суммарной концентрации растворенных веществ в жидкой микрофазе сж при реакции триэтиламина с метилиодидом в замороженных растворах в бензоле [СНз1]о=[(С2Н5)зМ]0=0,2.М

Полученные результаты показывают, что замороженные растворы неоднородны в структурном и фазовом отношении. Они представляют собой сложную двухфазную систему, состоящую из твердой матрицы с находящимися в ней микровключениями, высокая молекулярная подвижность в которых замораживается при температурах затвердевания всей системы в целом. В случае кристаллизующихся растворителей все растворенные вещества практически полностью концентрируются в микровключениях, а матрица представляет собой твердый растворитель. Суммарный объем микровключений при средних концентрациях растворенных веществ значителен, что позволяет рассматривать эти микровключения как отдельную микрофазу. Учитывая аномально высокую для твердых тел подвижность радикала IB этой микрофазе, мы будем называть ее жидкой М иирофазой . [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология