Замораживание растворов

Твердые хладоносители. Кроме жидких хладоносителей применяют также эвтектический лед, образующий в криогидратной точке однородную смесь льда и соли и имеющий постоянную температуру плавления. В некоторых случаях целесообразно использовать его в сочетании с машинным охлаждением. Временный избыток холодильной мощности обеспечивает возможность замораживания раствора, а при повышенной тепловой нагрузке холодильной установки эвтектический лед за счет теплоты плавления поддерживает требуемые температуры. [c.52]

Как видно из диаграммы, температура плавления компонентов раствора льда и соли фиксированы точками А и В. При замораживании раствора первоначально образуются кристаллы. В оставшейся жидкой фазе увеличивается содержание солей. По достижении эвтектической температуры (-21,3°С) и эвтектической концентрации поваренной соли (22,42%) весь раствор замерзнет и будет иметь вид твердого блока. Это произойдет в точке Е, которая называется эвтектической точкой. [c.674]

Кинетика флуоресценции в твердой фазе. В твердой фазе в отсутствие индуктивно-резонансного переноса энергии должен осуществляться статический механизм тушения флуоресценции. Могут существовать два типа молекул свободные молекулы, рядом с которыми при замораживании раствора нет ни одной молекулы тушителя и молекулы, имеющие соседа-тушителя, нефлуоресцирующие, мгновенно гаснущие . Первый тип молекул сохраняет неизменное время жизни. Поэтому при тушении флуоресценции в твердой фазе часто уменьшается квантовый выход флуоресценции, а время затухания остается неизменным. [c.98]

В полярографии используют растворы, содержаш,ие три ингредиента 1) растворитель, 2) фоновый электролит (раствор ионов противоположного знака) и 3) исследуемое вещество. Большинство типичных растворителей и фоновых электролитов перечислено в табл. 7.3. Характер полярограммы существенно зависит от растворенного кислорода (фиг. 7.21), который также влияет на время релаксации в ЭПР-образце [49]. При этом очень малая концентрация кислорода, не определяемая полярографически, все еще достаточна для образования нежелательных побочных (парамагнитных) продуктов при его реакции с ион-радикалами. Поэтому следы растворенного кислорода необходимо тщательно удалять из всех растворов, используемых в полярографии. Этого можно достигнуть дегазированием с азотом и созданием положительного давления азота в ячейке во время ЭПР-измерений. Более эффективный метод удаления кислорода из раствора заключается в многократном замораживании раствора, его откачке, перекрывании вакуумного насоса и размораживании. Так как кислород лучше [c.284]

Замораживание растворов полимеров показано на диаграмме состояния системы некристаллизующийся полимер— растворитель, приведенной на рис. 141. Рассмотрим охлаждение раствора полимера с исходными параметрами ТоХо (точка Со). В точке кр> должнз начаться кристаллизация растворителя, поскольку эта точка ле-жит на кривой температур кристаллизации (кривая /). Отметим, кстати, что присутствие высокополимерного [c.344]

Когда введенное вещество растворится, помещают пробирку с раствором в охладительную смесь и при постоянном помешивании наблюдают температуру раствора. Начало кристаллизации растворителя из раствора должно сопровождаться уменьшением скорости охлаждения вследствие выделения теплоты кристаллизации, чаще при этом наблюдается даже небольшая остановка температуры. Эту температуру и следует считать температурой замерзания растворителя из раствора заданной концентрации. Далее, в связи с выделением кристаллов растворителя, концентрация раствора увеличивается, что ведет к понижению температуры замерзания. При чрезмерно длительном замораживании раствора (этого допускать не следует ) произойдет кристаллизация больших количеств растворителя, и термометр может вмерзнуть в лед. В этом случае можно вынимать термометр из раствора лишь после расплавления льда. [c.84]

Для сужения сигналов ЭПР на практике часто приходится прибегать к сильному охлаждению образцов жидким азотом или даже гелием, или водородом, что прежде всего позволяет увеличить время спин-решеточной релаксации. Это особенно бывает необходимо при изучении солей переходных металлов и редкоземельных элементов. Для снижения эффектов, вызываемых спин-спиновой релаксацией и обменными процессами, прибегают также к разбавлению образцов диамагнитными веществами и изоляции парамагнитных центров друг от друга в матрицах и при замораживании растворов. [c.66]

В твердой фазе в отсутствие переноса энергии должен осуществляться статический механизм тушения флуоресценции. Могут существовать два типа молекул свободные молекулы, рядом с которыми при замораживании раствора нет ни одной молекулы туши- [c.202]

Суть статического метода состоит в непосредственном определении давления пара над жидкостью или раствором при постоянной температуре с помощью измерительной системы. Для измерения давления пара необходимо из системы и исследуемой смеси тщательно удалить воздух и другие посторонние газы. Это достигается многократным замораживанием раствора и последующей откачкой системы до низкого давления. Измерять давление пара можно непосредственно ртутным манометром или с помощью мембранного нуль-манометра. [c.99]

При хранении не допускается замораживание раствора эндотоксина. Рабочие разведения эндотоксина хранению не подлежат, за исключением тех случаев, когда способ хранения описан фир-мой-производителем. [c.310]

Итак, по мере замерзания раствора концентрация реагирующих веществ в еще не замерзших областях повышается, в результате чего возможно ускорение реакции. Продемонстрируем этот эффект на числовых соотношениях. Пусть, например, при замораживании раствора объем жидкой фазы уменьшился в 5 раз. Если в кинетическое уравнение входят концентрации двух веществ, и оба-в первой степени, то скорость процесса в таком случае должна возрасти в 25 раз но так как. константа скорости при этом уменьшится (скажем, в три раза), то наблюдаемая скорость реакции возрастет в 25 3 х 8 раз. В случае окисления иодида калия кислородом в кинетическое уравнение входят сразу три сомножителя, и поэтому эффект ускорения должен быть еще значительнее (если предположить, что концентрация растворенного кислорода увеличивается так же, как и концентрация других веществ). Так как константа скорости этой реакции не очень сильно зависит от температуры (уменьшается примерно в 1,7 раза с понижением температуры на каждые 10 °С), то значительным будет и результирующий эффект ускорения этой реакции при замерзании раствора. [c.85]

В связи с этим интересно отметить, что получение максимально развитой новерхности аэрогелей возможно только ири очень быстром замораживании растворов. [c.346]

Методика работы заключается в приготовлении растворов полимеров заданных концентраций, замораживании их и последующей откачке замороженного растворителя. Использование метода непрерывной регистрации изменения веса позволяет судить о том, с какой интенсивностью и при какой температуре идет процесс во времени. Замораживание растворов полифенилсилоксана и полистирола в бензоле (выбранном нами растворителе) должно проводиться с достаточно высокой скоростью (например в жидком азоте), с тем чтобы молекулы полимеров не успевали релаксировать при понижении температуры. Только при этом условии можно считать структуру получающихся образцов однородной по всему объему. В результате процесса сублимирования растворителя получали пористую волокнистую массу аэрогеля полимера. [c.615]

Примечания. 1, Исходны образен имел СП = =530 и содержал 0.46 % N. 2. Фракция IV получена после замораживания раствор [c.184]

После откачки растворителя, а также при замораживании раствора этого радикала в жидком азоте спектр ЭПР его снова превращается в дублет. Такие переходы дублет — триплет обратимы в твердой фазе (кристалл или замороженный раствор) всегда наблюдается дублет, в растворе — триплет. Они не зависят от присутствия в растворе бумаги или кислорода. Последний вызывает лишь смазывание сверхтонкой структуры компонент триплета. [c.164]

Известно, что при низких температурах увеличивается выход и интенсивность флуоресценции различных классов веществ [5,6]. При этом часто спектры флуоресценции сужаются и становятся более структурными. Кроме того, иногда при замораживании растворов возникает интенсивная фосфоресценция. Эти явления позволяют расширить возможности люминесцентного метода анализа [7]. [c.75]

Большинство люминесцентных определений неорганических веществ основано на измерении интенсивности флуоресценции комплексных соединений катиона с органическими реагентами [8]. Однако интенсивность флуоресценции таких комплексов, а соответственно и чувствительность метода, часто недостаточно высоки. Повышение интенсивности флуоресценции комплексов неорганических веществ с органическими лигандами при замораживании растворов представляет поэтому существенный интерес для увеличения чувствительности люминесцентных реакций. [c.75]

Растворы замораживают в закрытых металлических формах, имеющих вид трехгранной призмы, цилиндров или банок с гофрированной поверхностью и плоских бачков емкостью 5—10 л. Формы заполняют раствором на 90—92% их объема с учетом объемного расширения при переходе раствора в твердое состояние. Размеры форм для эвтектиков не стандартизированы и поэтому различны. Продолжительность замораживания растворов в воздухе около 18 час., в рассоле — около 3 час. [c.304]

В производстве пенициллина холод применяют в процессе сушки, очищения и концентрирования- раствора. Среди различных способов удаления влаги наиболее целесообразна сублимация в вакууме предварительно замороженного концентрата пенициллина. При сублимации окисление пенициллина кислородом воздуха сводится к минимуму и получается легко растворимая — лиофильная структура твердого препарата с минимальной остаточной влажностью, что обеспечивает большую стабильность его при хранении. Обычно субли.мацию замороженного раствора пенициллина ведут при температурах от —20 до —35° С и остаточном давлении от 50 до 500 микрон рт. ст. Для предварительного замораживания раствора концентрата сосуды с ним помещают в камеру с температурой — 35° С или в жидкий холодоноситель (алкоголь, ацетон, трихлорэтилен и др.), охлажденный до —60° С фреоновым двухступенчаты.м агрегатом. Для получения лиофильной структуры препарата замораживание в жидкой среде осуществляют приблизительно в течение 5 мин. Стерильный порошок пенициллина хранят при температуре не выше - -10° С. [c.410]

Относительно лучших условий осаждения арсенат-ионов магнезиальной смесью мнения расходятся. По нашим опытам, осаждение надо проводить двукратно, избыточных количеств аммонийных солей следует избегать, магнезиальную смесь надо добавлять в относительно большом избытке и промывать осадок умеренным количеством разбавленного (5 95) раствора аммиака, но ни в коем случае не раствором, содержащим хлорид или нитрат аммония. Добавлением тартрата или цитрата аммония можно почти полностью избежать загрязнения осадка оловом, сурьмой и, вероятно, германием. Малые количества мышьяка, медленно осаждающиеся или совсем не осаждающиеся, могут быть выделены замораживанием раствора, после чего выделившемуся льду дают расплавиться при комнатной температуре [c.306]

Фазовые превращения кристаллизация, замораживание растворов полимеров (криолиз) [c.348]

Дегазации растворов добиваются многократным вымораживанием их с последующей откачкой растворенных газов. Для замораживания растворов применяют охладительную смесь, состоящую из ацетона и твердой углекислоты, или жидкий воздух. Дегазацию ведут до тех пор, пока вакуумметр не укажет на отсутствие растворенных газов. По окончании дегазации система термо-стируется в течение 1 ч. [c.100]

Некоторые лепндоидальные типы кремнезема, описанные в гл. 1, получившие такое название благодаря физической форме частиц порошка, принадлежат данному классу. Фактически многие формы так называемых гидратированных кремнеземов получаются путем замораживания растворов кремневой кислоты с низкой молекулярной массой. [c.760]

Фазовые превращения кристаллизация, замораживание растворов полимеров (мриолиз) Дискретное изменение удельного объема и вознивновеяие напряжений на участках цепей по границе раздела областей с различной плотностью упакоякн Низкочастотное Взаимодействие с растворителем, изменяющим энергию связи в цепях образование свободных радикалов, ионов и т. д. [c.15]

Вязкость свежеприготовленных путем замораживания растворов низкозамещенной метилцеллюлозы в щелочи значительно изменяется во времени. При хранении 1—2%-ных щелочных растворов низкозамещенной метилцеллюлозы при доступе возду.ха происходит поглощение из него углекислоты. В этих условиях, в зависимости от концентрации взятого раствора, процентного содержания NaOH и величины поверхности раствора, происходит более или менее быстрое повышение вязкости растворов метилцеллюлозы с последующей коагуляцией, которая в лабораторных условиях обычно наступает через 10-30 ч. [c.77]

В работе [9] приводятся результаты исследования возможностей повышения чувствительности люминесцентных реакций определения галлия и ниобия люмогаллноном [2,2, 4 -триокси-5-хлор-(1,Г-азобензол)-3-суль-фокислота] при замораживании растворов. Было выявлено, что спектры флуоресценции галлия и ниобия с люмогаллноном при температуре жидкого азота остаются бесструктурными, но имеют по два максимума. Один из максимумов близок к максимуму для незамороженного состояния, второй — сдвинут в коротковолновую область. Интенсивность флуоресценции ниобия и галлия с люмргаллионом при замораживании растворов резко возрастает у комплекса с ниобием более чем в 100 раз, а у комплекса с галлием в 10 раз. Спектры флуоресценции комплекса люмогаллиона с ниобием при [c.75]

Такое резкое увеличение интенсивности флуоресценции комплексов при замораживании растворов позволило увеличить чувствительность люминесцентной реакции определения ниобия люмогаллноном на один порядок (с 0,05 до 0,005 мкг1мл раствора). [c.76]

При механических воздействиях на полимеры (перетирание, вальцевание, дробление, ультразвук, замораживание раствора, электрический разряд и т. д.) происходит деструкция макромолекул и образуются макрорадикалы. Если подобной обработке подвергнуть смесь нескольких полимеров, то при рекомбинации разнородных макрорадикалов должны получиться блоксоиолимеры [c.151]

Берлин и Пенская [802] показали, что при замораживании растворов полимеров наблюдается деструкция макромолекул и образование макро-радикалов. Поэтому, если крполиз крахмала проводить в среде мономера, то образуются привитые сополимеры крахмала с винильиыми мономерами например, привитой сополимер крахмала со стиролом. [c.153]

Данные по изменению соотношений интенсивностей линий ЭПР-спектров при замораживании растворов до 77 К, при испарении растворител , а затем последующем раство-ренйи осадка указывают на то [100], что предполагаемые порфириновые ванадиевые комплексы представлены в структурной организации асфальтенов двумя типами. Очевидно, что одни из предполагаемых типрв характеризуются межсловным размёщением ионов, а другой их расположением во внутренних дефектах самих монослоев. [c.49]

Собственно процесс зарождения трещин еще не изучен в достаточной мере. В не слишком агрессивных средах зарождение трещин может быть связано с видимыми питтингами, основная роль которых— либо химическая (обеспечение путем гидролиза достаточной кислотности, требуемой для развития трещин), либо физическая действие в качестве концентраторов напряжений). Возникшая внутри трещин кислотность исследовалась путем замораживания раствора и последующего анализа и электрохимических определений [114]. Для титановых сплавов в нейтральных водных растворах НаС1 величина pH в острие трещины может быть равной 1,7, тогда как для алюминиевых сплавов она равна 3,5. Для высокопрочных сталей эта величина оказалась равной 4 в условиях, когда в объеме раствора pH = 2-нИ этот результат подчеркивает первостепенное значение реакции гидролиза. Реакции в закупоренной ячейке повышают кислотность, однако уровень достигаемой кислотности определяется константой гидролиза галогенида соответствующего металла. У некоторых сплавов величина pH, обусловленная гидролизом в острие трещины, находится в щелочной области, например у магниевых сплавов. [c.181]

Селективность определения. Флуориметрические определения, как правило, являются более селективными, чем определения, основанные на измерении поглощения света, так как флуоресцирующие веществ значительно меньше, чем соединений, поглощающих свет. Как и в колориметрических реакциях, селективность определяется структурой реагента (см. разд. 2.6.3) и может быть повышена соответствующим подбором условий эксперимента (pH, применение маскирующих агентов, использование предэкстракционного разделения и т. д.). Селективность (а также чувствительность) определения иногда удастся улучшить с помощью сильного охлаждения или замораживания раствора. При температуре жидкого азота спектры флуоресценции состоят из более резких максимумов по сравнению с широкими полосами, получающимися при комнатной температуре это явление повышает возможность определения отдельных соединений в смесях. [c.378]

Твердая фаза, получаемая частичным замораживанием раствора пе[)е-киси водорода, может быть настолько полно отделена от маточного раствора, что она кажется совершенно сухой. Результаты анализа такой твердой фазы показали, что если она состоит из однокомионеитного твердого вещества сири-липншм или окклюдированным маточным раствором, то это твердое вещество должно удерживать жидкость в количестве, равном своему весу или даже большем. [c.184]

Расхождения во мнениях относительно состава твердых фаз. безуслов , вызваны трудностью полного разделения жидкой и твердой фаз при замораживании растворов перекиси водорода, и на основании таких опытов трудно судить о том, какими дол Кны быть кажущиеся составы твердой фазы, которых можно ожидать на практике - -. В случае отсутствия других данных по определе- [c.185]

Жигер и Жоффрион [16] описали внешний вид кристаллов, получаемых при замораживании растворов перекиси водорода. Твердое вещество, получаемое из разбавленных растворов (содержащих менее 45 вес.% перекиси), имеет вид тонких белых хлопьев, появляющихся на стенке сосуда. Образование этих призм происходит самопроизвольно или его можно легко вызвать кристаллы быстро растут, разветвляясь, и по виду несколько напоминают иней. Твердое вещество, получаемое в концентрированных растворах (выше 65 вес. % перекиси), имеет вид длинных прозрачных игл, вырастающих в виде пучка из 1аходящегося у дна слоя жидкости. Концентрированные растворы отличаются заметной способностью к переохлаждению даже тогда, когда кристаллизация начинается, она протекает медленно, несмотря на заметное переохлаждение растворов, что обусловлено высокой вязкостью раствора при этих низких температурах. Скорость кристаллизации настолько низка по сравнению со скоростью теплоотдачи от сосуда, что температура такого переохлажденного раствора во время затвердевания может подняться очень немного или даже совсем не измениться. [c.186]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология