Макромолекулярные реакции концевых групп

Реакции концевых групп полимера являются макромолекулярными реакциями. В них участвует вся макромолекула, выступая как монофункциональное соединение с большим и сложным радикалом, причем реакционная способность функциональной группы не зависит от размера радикала. Если на концах каждой макромолекулы полимера содержится только по одной функциональной группе, то число функциональных групп обратно пропорционально значению молекулярной массы полимера. На этом основаны химические методы определения среднечисловой молекулярной массы полимеров. [c.223]

Известно, что существуют два основных типа химических превращений реакции, происходящие с расчленением исходных соединений на структурные единицы, и реакции, в которых твердое соединение не расчленяется до конца на отдельные структурные единицы, а взаимодействует с реагентами своими функциональными группами. В химии высокомолекулярных соединений реакции первого типа называются макромолекулярными, а реакции второго типа — полимераналогичными. Вместе с тем во многих реакциях твердое вещество подвергается одновременно и деструкции и превращениям функциональных групп. [c.175]

Полимер, содержащий реакционноспособные (функциональные) группы на концах макромолекул или в цепи, представляет собой удобное исходное вещество для синтеза привитых и блок-сополимеров при последующих реакциях с мономерами или полимерами. В данной главе описаны макромолекулярные реагенты, содержащие в основной цепи а) заместители, способные инициировать полимеризацию мономеров винилового типа и б) кислые или основные группы, способные к инициированию реакции при раскрытии эпоксидного цикла или к реакциям с изоцианатами, приводящим к образованию полиуретанов. [c.75]

Гидролитическая деструкция (гидролиз) волокон протекает иначе. Этому виду деструкции подвержены только волокна, содержащие такие группы в основной макромолекулярной цепи, которые способны связывать воду водородной связью (например, полиамидные, полиэфирные, ацетатные, гидратцеллюлбзные). При температурах выще 200° С или в присутствии ионов Н+ или ОН амидные и эфирные группы гидролизуются, цепи рвутся, на концах образуются новые функциональные группы (гидроксиль- ные, карбоксильные, альдегидные, аминные и др.). Кинетически эти процессы хорошо описываются обычными физико-химическими уравнениями гидролиза в гетерогенной среде. Концевые группы при высоких температурах способны вновь вступать в реакции конденсации, в, результате чего образуются разветвленные и сшитые макромолекулы. [c.338]