Методы определения среднечисловой молекулярной массы

Реакции концевых групп полимера являются макромолекулярными реакциями. В них участвует вся макромолекула, выступая как монофункциональное соединение с большим и сложным радикалом, причем реакционная способность функциональной группы не зависит от размера радикала. Если на концах каждой макромолекулы полимера содержится только по одной функциональной группе, то число функциональных групп обратно пропорционально значению молекулярной массы полимера. На этом основаны химические методы определения среднечисловой молекулярной массы полимеров. [c.223]

Методы определения среднечисловой молекулярной массы [c.103]

Эбулиоскопия полимеров — метод определения среднечисловой молекулярной массы полимеров, основанный на измерении повышения температуры кипения их растворов по сравнению с чистым растворителем. Повышение температуры кипения раствора вызвано относительным понижением давления насыщенного пара растворителя над раствором, которое равно мольной доле растворенного вещества N (закон Рауля) [c.36]

При кинетических исследованиях деструкции полимеров определяют изменение среднечисловой молекулярной массы в единицу времени, так как изменение числа частиц (молекул) при деструкции полимера пропорционально числу разорванных связей и не зависит от исходной молекулярной массы полимера. Число разорванных связей можно непосредственно определить по числу функциональных групп, возникающих при деструкции, т, е. определив химическим методом молекулярную массу полимера, С этой целью могут быть использованы и другие методы определения среднечисловой молекулярной массы (криоскопический, осмометрический). [c.265]

Молекулярная масса полиамидов является важным параметром, оказывающим влияние как на вязкость в расплавленном состоянии, так и на упругость в состоянии твердого тела. Наиболее удобный и точный метод определения среднечисловой молекулярной массы основан на анализе концевых групп [157]. [c.191]

Методы определений среДнечисловой молекулярной массы [c.99]

Мембранная осмометрия является широко распространенным методом определения среднечисловой молекулярной массы полимеров. Этот метод основан на явлении осмоса, которое заключается в том, что если растворитель отделен полупроницаемой мембраной от раствора, то благодаря разности химических потенциалов между растворителем и раствором молекулы растворителя диффундируют через мембрану, стремясь довести раствор до практически бесконечного разбавления. Тем не менее поток растворителя в раствор можно остановить, приложив определенное давление со стороны раствора. Осмотическое давление раствора можно определить как давление, которое должно быть приложено к раствору для полного предотвращения протекания растворителя через полупроницаемую мембрану в раствор. [c.306]

В основе физических методов определения среднечисловой молекулярной массы полимера лежит пропорциональность количественных свойств растворов (повышение температуры кипения, понижение температуры замерзания, оомотичеокое давление и др.) числу молекул растворенного вещества. По мере того как концентрация растворенного вещества в разбавленных растворах приближается к нулю, активность растворенного вещества становится пропорциональной его мольной доле. Поэтому в очень разбавленных растворах понижение активности растворителя равно мольной доле растворенного вещества. Измерив понижение активности растворителя при известной массовой концентрации растворенного вещёства, вычисляют его молекулярную массу. Принципиально можно измерить активность растворителя по отношению pIpo, где р — равновесное давление паров растворителя над раствором полимера, а ро — равновесное давление паров над чистым растворителем при той же температуре. Экспериментальное определение р/ро затруднено, поэтому используют кос- [c.164]

Нужно иметь в виду, что при использовании некоторых методов определения среднечисловой молекулярной массы (например, эбулиоскопии и криоскопии) большие ошибки могут быть обусловлены присутствием ничтожных примесей (0,1—1,0%) воды или другой низкомолекулярпой примеси, отличной от растворителя, в котором проводится определение, и игнорирование влияния низкомолекулярных примесей в отдельных случаях может привести к абсурдным результатам. Это видно из соотношения [c.90]

Ограничение цепи тритием является удобным методом определения среднечисловой молекулярной массы полиолефинов, образующихся на катализаторах, содержащих Ti U [647, 693—695]. Показано, что высокомолекулярные фракции полипропилена содержат в среднем по два атома трития на макромолекулу, что подтверждает обсуждавшийся выше механизм передачи цепи на водород. С помощью меченных тритием образцов полипропилена (в декалине при 135 °С) найдено [685] [c.172]

Термодинамическое поведение макромолекул в растворе и его особенности по сравнению с поведением молекул низкомолекулярных веществ. Отклонения от идеальности и их причины. Уравнение состояния полимера в растворе. Второй вариальный коэффициент и 9-температура (0-условия). Невозмущенные размеры макромолекулы в растворе и оценка гибкости. Определение молекулярной массы из данных по осмическому давлению растворов макромолекул. Отклонения как метод определения среднечисловых молекулярных масс. Зависимость растворимости от молекулярной массы. Физико-химические основы фракционирования макромолекул. [c.381]