Виды деструкции

Реологические и физико-химические свойства СПС (стойкость к различным видам деструкции, время жизни нити, молекулярная масса, степень гидролиза, характеристическая вязкость) на основе полиакриламидов разных марок подробно описаны в литературе [ 1 ]. [c.58]

Деструкция полимеров. Основные виды деструкции [c.408]

В книге, состоящей из 40 глав, основное место, естественно, уделяется описанию различных методов исследования полимеров. Представлены все методы определения молекулярных весов полимеров, их молекулярновесового распределения, обсуждаются разнообразные спектральные методы, применяющиеся для анализа строения и структуры гомо- и сополимеров УФ-, ИК-, КР-спектро-скопия, эмиссионная спектроскопия, спектроскопия ЯМР, масс-спектроскопия, спектроскопия ЭПР, нейтронное рассеяние, аннигиляция позитронов. Ряд глав посвящен хроматографическим методам, таким, как газовая и жидкостная хроматография, в том числе и при высоких давлениях, тонкослойная хроматография, ионообменная хроматография, ситовая хроматография, включая гель-про-никающую хроматографию, хроматография с обращением фаз. Методы анализа структуры полимеров обсуждаются при рассмотрении электронной микроскопии, рентгеноструктурного анализа, дифракции электронов и ряда других методов. Физические свойства полимеров оцениваются с помощью таких методов, как дилатометрия, определение температур плавления и стеклования полимеров, их электрических характеристик, анизотропии, диффузии и поверхностного натяжения. Представлены также методы исследования различных видов деструкции полимеров. [c.6]

Рассмотрим основные виды деструкции полимеров, происходящие под воздействием различных факторов. [c.409]

Возможны и практически используются следующие два вида деструкции 1) под влиянием физических агентов — термическая, механическая, фотохимическая, электрическая 2) под действием химических реагентов — гидролиз, формолиз, ацидолиз, аминолиз, алкоголиз, окисление, галогенирование, гидрогенолиз и др. Ниже рассмотрены важнейшие методы исследования твердого топлива. [c.7]

Механическая деструкция происходит при приложении механических напряжений. Это один из часто встречающихся видов деструкции полимеров, так как полимерные материалы при эксплуатации могут подвергаться самым различным видам деформации. При механической деструкции происходит изменение структуры и свойств полимеров, связанное с разрывом макромолекул. Такой разрыв в присутствии кислорода воздуха способствует возникновению свободных радикалов, которые инициируют цепной процесс окислительной деструкции. Это вызывает еще более глубокие изменения и разрущения полимеров. [c.410]

Окислительная деструкция характерна как для гетероцепных, так и карбоцепных полимеров. Этот вид деструкции протекает по свободнорадикальному цепному механизму. Чаще всего полимер подвергается одновременному действию кислорода и тепла. При этом наблюдается так называемая термоокислительная деструкция, имеющая также цепной механизм. Свободные радикалы появляются при распаде гидроперекисей, образующихся при окислении полимеров. Скорость окислительной деструкции зависит от строения полимеров. Так, полимеры, содержащие в цепи кратные связи, быстрее подвергаются деструкции, чем насыщенные. [c.410]

Некоторые гетероцепные полимеры деполимеризуются при нагревании с довольно высоким выходом. Так, полиметиленоксид деполимеризуется с образованием формальдегида, а при нагревании целлюлозы в вакууме при 100 С удается получить с хорошим выходом 1,6-ангидро-глюкозу. Тепловое воздействие играет большую роль и при других видах деструкции полимеров, повышая скорость, например, химической деструкции, механохимических процессов. Поскольку в условиях эксплуатации полимеров обычно протекает не термическая, а термоокислительная деструкция, то принципы стабилизации в этом случае ничем не отличаются от стабилизации полимеров к окислительной деструкции. [c.290]

Термическая деструкция — одни нз наиболее распространенных видов деструкции полимеров. Она протекает, как правило, по цепному свободнорадикальному механизму, хотя распад некоторых поли.меров (поливинилхлорида, полиформальдегида) [c.200]

Что такое деструкция полимеров Кяк изменяется молекулярная массе полимеров а процессе этой реакции Какие виды деструкции вам известны [c.228]

Ценные сведения о виде деструкции дает изучение состава и соотношения продуктов реакции методами хроматографии, полярографии, масс-спектрометрии и т. д. Особенно удобна для выполнения подобных исследований пиролитическая газовая хроматография [25], где в одном приборе совмещаются пиролиз полимера и хроматографический анализ летучих продуктов деструкции. Аналогичными методами можно пользоваться в случае других видов деструкции. Полученные при этом пиролитические спектры (пирограммы) позволяют делать выводы о термической устойчивости полимеров, механизме их деструкции и эффективности ингибиторов деструкции. Сопоставляя эти спектры с пирограммами известных объектов, можно идентифицировать высокомолекулярные соединения, отличить сополимер от смеси гомополимеров, в известной степени судить о составе и строении макромолекулы. [c.622]

Недостаточная собственная стабильность ПВХ при энергетических воздействиях в процессах переработки при температурах до 190 °С и эксплуатации, обусловленная, прежде всего, наличием в макромолекулах дефектных (аномальных) группировок, формирующихся еще на стадии получения, практически исключает применение этого полимера без дополнительной стабилизации поэтому промышленное изготовление и применение ПВХ вот уже более 50 лет тесно связано с разработкой необходимых систем стабилизаторов, предохраняющих полимер от различных видов деструкции и работающих по различным механизмам защиты. Выбор стабилизирующих систем определяется также влиянием остальных компонентов (пластификаторов, наполнителей, модификаторов текучести и ударопрочности и др.), технологическими процессами переработки, назначением материалов и изделий, их стоимостью и другими факторами. [c.180]

Полиоксипропилен подвержен различным видам деструкции термической и термоокислительной [116], под действием озона[64], металлоорганических соединений [33], перекисей [90]. Деструкция протекает по радикальному механизму с разрывом основной цепи и резким падением молекулярной массы. Для предотвращения деструкции предложен ряд стабилизаторов, среди которых наиболее эффективны фенолы и амины [116]. [c.258]

Второй тип реакции полимеров связан с изменением структуры и степени полимеризации к превращениям этого рода причисляют различные виды деструкции, образование полимеров сетчатого строения из линейных, получение блок- и привитых сополимеров, реакции, протекающие непосредственно между макромолекулами (макромолекулярные синтезы, такие, как полимеризация непредельных высокомолекулярных соединений) и т. д. Такое деление, однако, носит несколько условный характер, так как полимераналогичные превращения нередко сопровождаются изменением структуры полимера. [c.596]

По характеру продуктов распада различают деструкцию по закону случая и деполимеризацию. Первый вид деструкции в известной степени напоминает процесс, обратный реакции поликонденсации при этом образующиеся осколки велики по сравнению с размером мономерного звена. При деполимеризации, вероятно, имеет место последовательный отрыв мономеров от конца цепи, т. е. реакция, обратная росту цепи при полимеризации. Эти два вида деструкции могут протекать раздельно или одновременно. [c.622]

Первая стадия при этом виде деструкции состоит в возникновении свободных радикалов за счет разрыва основной цепи полимера по слабым связям или отрыва от нее каких-нибудь атомов [c.631]

Деформация полимеров прежде всего приводит к разрыву полимерных цепей или к ускорению прочих возможных видов деструкции. Возникающие при этом свободные радикалы инициируют [c.645]

ТАБЛИЦА 14. СРАВНИТЕЛЬНАЯ ОЦЕНКА РАЗЛИЧНЫХ ВИДОВ ДЕСТРУКЦИИ [c.167]

Вальцевание сопровождается протеканием комплекса процессов как физического (нагревание, деформирование, ориентация), так и химического характера (различные виды деструкции, реакции макрорадикалов, окисление, прививка, структурирование). [c.337]

Под действием кислорода воздуха в полимерах протекают реакции, также приводящие к деструкции Поскольку этот вид деструкции отмечен и для карбоцепных, и для гетероцепных полимеров и не так строго избирателен, как химическая деструкция, его рассматривают как самостоятельный процесс — окислительную деструкцию [c.51]

Механические силы, растягивающие, но еще не разрывающие цепную макромолекулу, способны изменять реакционную способность химических связей и, следовательно, влиять на скорость химических реакций Этот вид деструкции почти всегда сопровождается окислительными процессами за счет воздействия кислорода воздуха [c.52]

При воздействии света и радиоактивного излучения происходит разрыв химических связей в молекулах полимера с образованием свободных радикалов В большинстве случаев этот вид деструкции сопровождается окислительной и гидролитической деструкцией [c.52]

Книга посвящена процессам деструкции (разрушения) полимеров—одному из важнейших разделов химии высокомолекулярных соединений, имеющему большое теоретическое и особенно практическое значение. Содержит шесть глав, в которых обстоятельно изложена классификация видов деструкции под действием физических и химических факторов рассмотрены процессы деполимеризации полиметилметакри-дата, полистирола, полиэтилена, политетрафторэтилена и других высокомолекулярных веществ, реакции деструкции цепей высокомолекулярных соединений—целлюлозы, сложных полиэфиров и поливинилацетата под влиянием различных деструктирующих агентов кроме того, в книге описаны процессы, вызываемые действием кислорода, серы н озона при воздействии их па различные полимеры. [c.4]

Важной особенностью всех деструктивных процессов, как это установлено рядом исследователей, является то, что наибольшей склонностью к деструкции отличаются наиболее длинные макромолекулы. Надо отметить, что все исследованные случаи деструкции подчиняются этому правилу, причем способ разрушения молекул не играет никакой роли-, ибо большая склонность к разрыву у более длинных молекул наблюдается как при химической, так и при термической и механической деструкции. Следовательно, эта закономерность, установленная Коршаком и сотрудниками [4—6], является общей для всех видов деструкции. Причина этого заключается в том, что чем больше звеньев в молекуле, тем больше возможностей для реакций этих звеньев, приводящих к разрушению молекулы. [c.126]

Имеется отличие механодеструкции от других видов деструкции полимера. Вероятность разрыва цепей полимера находится в прямой зависимости от их жесткости. Она повышается также с ростом затруднений в перемещении участков цепи, их конформации и перераспределения внутренних напряжений. [c.353]

Физические и химические процессы, протекающие при вальцевании. В. сопровождается рядом физических (нагревание, деформирование, ориентация) и химических (различные виды деструкции, окисление, прививка, структурирование полимеров, реакции макрорадикалов) процессов. В результате интенсивной деформации (сжатие, сдвиг, растяжение) полимерного материала в зазоре валков выделяется значительное количество [c.184]

Полимеры О. э. склонны к различным видам деструкции термической, окислительной, химической. Термодеструкция П. при 320—370 °С приводит к формальдегиду, этанолу, СОа и воде О. э. в продуктах не наблюдалось. Потеря в массе полимера (мол. масса 10 ООО) за 30 мия при 324 °С составляет ок. 7%, а при 363 °С— 98,6%. Основные продукты окислительной деструкции — НгО, формальдегид, СОа. Разрыв цепи, приводящий к увеличению содержания гидроксильных и карбонильных групп и падению вязкости полимера, интенсивно идет даже при комнатной темп-ре. Деструкция протекает и в р-рах она сильно ускоряется ионами Ре + и Сг +, особенно на свету. Окислительная деструкция сильно замедляется добавками обычных антиоксидантов (фенолов, аминов, стабильных радикалов) в водном р-ре эффективны добавки пропилгаллата, изопропилового, этилового и ал лилового спиртов (0,2-0,5%). [c.213]

Термич., световая, окислительная и др. виды деструкции начинаются с дегидратации П. с., сопровождающейся образованием двойных, простых эфирных и др. связей. Образование изолированных двойных связей может привести к ослаблению взаимодействия между уг-лерод-углеродными атомами и углерод-водородными атомами а-метиленовой [c.393]

Наиболее распространенным видом деструкции высокомоле кулярных веществ является окисление, а в еще большей степени— озонирование. Окисление насыщенных соединений благодаря их меньшей реакционной способности протекает менее амет-но и с меньншм ухудшсР1нсм эксплуатационных свойстез. [c.360]

Деполимеризация — свободнорадикальныД процесс, обратный реакции полимеризации один из видов деструкции полимеров. [c.180]

При изучении скорости механодеструкции необходимо кон-д тролировать реакции рекомбинации, образования разветвлений и по- , перечных связей. Одним из методов контроля является введение дос- таточных количеств акцептора, стабилизирующего образующиеся ра-,) дикалы. Однако под влиянием акцепторов и ингибиторов окисления может изменяться равновесие между различными видами деструкции, [c.410]

Гермическая деструкция является наиболее распространенным видом Деструкции полимеров, и протекает она в основном по свободнорадикальному механизму. Устойчивость полимеров к температуре и характер термораспада зависят от химического строения полимера, но во всех случаях на первых стадиях образуются макрорадикалы при разрыве наиболее слабых связей с возможной дальнейшей деполимеризацией [c.111]

Стойкость полимера к термической деструкции определяется его термостойкостью, т.е. способностью сохранять химическое строение и основные свойства при высоких температурах переработки и эксплуатации полимеров. Наиболее высокой термостойкостью обладают трехмерные сетчатые и лестничные полимеры, содержащие большое число ароматических звеньев в своей структуре. Достаточно устойчивы к термической деструкции и некоторые гетероцепные полимеры, такие как полиимиды, полибензоксазолы, полиоксифенилен и др. Термическая деструкция, особенно при эксплуатации материалов на основе полимеров, сопровождается окислением, т.е. происходит совместное действие тепла и кислорода -термоокислительная деструкция. Устойчивость материалов к термоокислительной, да и к другим видам, деструкции характеризуется потерей массы их при нагревании. Для характеристики полимеров по этому показателю применяется термофавиметрический метод анализа (ТГА). На рис. 4.4 приведены термогравиметрические кривые ргаложения политетрафторэтилена в атмосфере азота и ки Jюpoдa воздуха. [c.111]

Деструкция под влиянием физических воздействий. Стойкость полимеров к различным видам физического воздействия зависит не только от прочности валентных связей цепей, но и от природы функциональных групп и заместителей в макромолекуле. Как правило, введение заместителей снижает устойчивость полимера, но если все атомы водорода при углероде карбоцепных полимеров замещены, стойкость снова возрастает. При неполном замещении галогенами, группами ОН и т. д. и повышенных температурах легко отщепляются HHal, вода и др. Этот вид деструкции почти всегда сопровождается окислительными процессами за счет кислорода воздуха, нередко имеет место также образование сетчатых полимеров и т. д. Подбирая соответствующие условия, можно усилить или ослабить роль указанных вторичных процессов. [c.631]

Практически воздействие какого-либо деструктирующего агента никогда не проявляется, изолирова1№но, вне связи с одновременным действием других факторов. Если не принимается специальных мер, то, как правило, деструкция отображает суммарное действие ряда взаймосвязанных факторов, и только по преимущественному действию одного из них различают вид деструкции. Механическая деструкция не является исключением. [c.163]

Превращения о бразовавшихся радикалов 1имеют много общего с их пов едением при термической, фотохимической или других видах деструкции, и с этой точки зрения, вероятно, наблюдается и некоторое сходст(во в конечных продуктах, например образова-йие окисленных групп на концах цепи в месте обрыва, отщепление мономеров и других иизкомолекулярных продуктов и т. д. Однако первичный акт—образование свободного радикала—в данном случае является следствием принципиально иной при чи ны механоиници ирования п обрыва цепи преимущественно прн низких температурах. Для этого необходимо наличие какого-то отрезка цепи, размер которого определяется интенсивностью межмолекулярных сил и рядом других факторов. [c.164]

Срав.нительная оценка различных видов деструкции приведена в табл. 14. [c.166]

М.-с. находит также применение при исследовании деструкции полимеров иод действием различных излучений одновременное изучение состава и кинетики образования летучих иродуктов в этом случае позволяет получить данные, характеризующие взаимодействие излучения с иолимерами. Получаемая методом М.-с. информация о закономерностях различных видов деструкции необходима для понимания природы этих процессов и определения таких важных свойств полимеров, как термостойкость, фотостойкость и прочность. [c.75]

В чистом виде термич. Д. полимеров встречается довольно редко. Гораздо чаще полимер подвергается совместному действию тепла и кислорода, т. е. т е р м о-окислительной деструкции (от этого вида деструкции следует отличать разрушение полимеров в присутствии озона — см. Озонное старение). Термоокислительная Д. начинается пря более низкой темп-ре, чем термич. Д. Напр., полипропилен после получасового пребывагшя в атмосфере кислорода при 120—130° С непригоден для практич. употребления в отсутствие же Оз он начинает разлагаться с заметной скоростью лишь при 280—300° С. Это объясняется зарождением в полимере под действием О2 свободных радикалов и развитием ценного процесса окисления. [c.340]