Водородная связь потенциал с двумя минимумами

На рис. 147 показано, как может осуществляться механизм проводимости через имидазольные группы гистидина [310]. При отсутствии избыточного протона водородная связь ЫН имеет несимметричную потенциальную функцию. При добавлении избыточных протонов потенциал становится почти симметричным и имеется два минимума. Переходы протонов в этих связях скоррелированы. Если на эту цепочку наложить электрическое поле, то протоны сместятся в направлении поля вследствие высокой поляризуемости этих водородных связей. Избыточный протон в конце цепи может быть удален. [c.326]

При увеличении р/Са адсорбированных молекул происходит перенос протона в водородных связях к адсорбированным молекулам (см. также разд. V. 11. Ж). Для системы аммиак — силикагель это было показано в работе [162] спектральным методом и по измерениям проводимости. Во всех системах обнаруживается щирокая полоса валентных колебаний ОН- и НН-групп с водородной связью, посредством которой адсорбированные молекулы связаны с поверхностью силикагеля. Водородные связи, обусловливающие эти полосы, не могут давать вклад в непрерывное поглощение, так как они недостаточно симметричны. Кроме того, непрерывное поглощение наблюдается при больщих Ар/Са, здесь Др/Са — разность показателей ионизации групп ОН поверхности и адсорбированных молекул. Однако мы знаем, что водородные связи, обусловливающие непрерывное поглощение, должны иметь почти симметричную потенциальную функцию с двумя минимумами, но при такой большой величине Др/Са потенциал не может быть симметричным. Можно представить два типа почти симметричных водородных связей водородные связи между атомами кислорода поверхности силикагеля или между двумя адсорбированными молекулами. Если бы первый тип связей обусловливал непрерывное поглощение, то оно должно было бы ослабевать с увеличением числа адсорбированных молекул при больших степенях адсорбции при условии, что адсорбированные молекулы имеют большую величину рКа- Таким образом, непрерывное поглощение обусловливают водородные связи между двумя адсорбированными молекулами. Какие из водородных связей ответственны за это — система связей между группами ОН поверхности или между адсорбированными группами, в точности неизвестно. [c.218]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология