Непрерывные спектры поглощения

Как упоминалось ранее, у двухатомных молекул непрерывная область уровней энергии (соответствующая диссоциации или рекомбинации) примыкает к каждой системе колебательных уровней. Такая непрерывная область существует даже для электронных состояний, у которых нет дискретных колебательных уровней. Соответственно непрерывные спектры поглощения примыкают к прогрессиям полос, обусловленных переходами на различные возбужденные электронные состояния. Непрерывные спектры могут наблюдаться только в тех случаях, когда происходит довольно большое изменение равновесного межъядерного расстояния Ге при переходе от нижнего к верхнему состоянию, ибо тогда максимум Франка—Кондона будет находиться при высоких значениях и или даже попадет в непрерывную область (рис. 36 и соответствующее пояснение в тексте). [c.176]

Провести однозначное отнесение -непрерывных спектров испускания молекул и радикалов значительно труднее, чем непрерывных спектров поглощения. Такие спектры связаны с переходами из стабильного верхнего состояния на нестабильное нижнее состояние подобно хорошо известному непрерывному спектру молекулы Нг, у которой в нижнем состоянии происходит диссоциация на два атома Н в основных состояниях. [c.177]

До сих пор рассматривались процессы, ведущие к диссоциации или ионизации при поглощении света (фотодиссоциация или фотоионизация). Противоположные им процессы носят название процессов рекомбинации двух частиц. Самый простой процесс такого типа — прямой переход с излучением из верхнего непрерывного состояния в нижнее дискретное. В этом случае появляется непрерывный спектр испускания, в точности отвечающий непрерывным спектрам поглощения, рассмотренным в разд. А. Поскольку верхнее состояние соответствует столкновению двух атомов или радикалов либо электрона и иона и поскольку время соударения очень мало (порядка Ю с) по сравнению с излучательным временем жизни ( 10" с), интенсивность таких спектров испускания крайне мала. Довольно трудно подтвердить экспериментально этот механизм для какого-либо конкретного непрерывного спектра испускания. [c.190]

Длинноволновая граница непрерывного спектра поглощения АЮ в ударных волнах дает значение —106 [395]. Гейдон [4] рекомендует это значение, однако, если поглощение обусловлено АЮ в состоянии с энергией —5000 см , это дает Do(AlO) —119 [436]. Исследования равновесия образования в пламенах дают -140 [437, 439]. [c.54]

Несоответствие между вычисленной длиной волны, приводящей к диссоциации, и началом непрерывного спектра поглощения обусловлено тем, что при поглощении излучения молекулами галогенов из каждой молекулы образуются два атома, один из которых является нормальным атомом, а другой находится на более высоком энергетическом уровне, чем нормальный. Атом, обладающий большим количеством энергии, очевидно, очень быстро теряет свой избыток энергии при столкновении с другими молекулами. [c.221]

Наиболее точное значение энергии диссоциации молекулы Ja было найдено по границе полосатого и непрерывного спектров поглощения, соответствующих переходу [c.288]

ЧИСТОГО колебания. Поскольку в действительности мы имеем дело с большим числом молекул, которые могут вращаться с различными частотами, и поскольку каждая молекула испускает или поглощает пару линий, то, если бы удалось разрешить эти линии, можно было бы увидеть группы линий по обе стороны от положения частоты чистого колебания. При меньшем разрешении возникает кажущийся непрерывный спектр поглощения, представленный на рис. 4.1 при частоте, соответствующей частоте чистого колебания, интенсивность равна нулю. [c.69]

Спектроскопический (по границе непрерывного спектра поглощения) [c.48]

HgS 64+5 65 Спектроскопический (по границе непрерывного спектра поглощения) термохимический расчет 13] [c.51]

LiJ 83,6+3 84,6 Расчет по термохимическим данным, принимая АЯ ц (Е1Л) по [60] спектроскопический (по длинноволновой границе непрерывного спектра поглощения) [c.53]

В отличие от непрерывного спектра поглощения, какой имеет абсолютно черное тело, двухатомные газы (Нг, N2, О2 и др.) почти не поглощают лучистой энергии и их практически можно считать прозрачными. Из газов, содержащихся в продуктах сгорания топлива, наибольшей поглощательной способностью обладают водяной пар Н2О и двуокись углерода СО2. Водяной пар дает лишь одну полосу поглощения (при Х = 2,8 мкм), а двуокись углерода — две полосы поглощения (при Л=2,8 и 4,4 мкм). На указанных длинах волн эти газы ведут себя почти как абсолютно черные тела [Л. 46]. [c.265]

Примером фотодиссоциации молекул с образованием сплошного спектра может служить диссоциация паров иода, непрерывный спектр поглощения которого расположен в диапазоне длин волн короче 499,5 нм. Образующиеся при этом атомы иода были обнаружены по поглощению УФ-света (Pi=183 нм) парами иода, облученными видимым светом. При поглощении света в области длин волн, больших 499,5 нм, возникают возбужденные молекулы иода, которые могут диссоциировать на атомы только в результате вторичных процессов [69, с. 25]. [c.44]

Наличие непрерывного спектра поглощения в УФ-области может служить указанием на некоторое разложение молекул, однако спектры МОС в газообразном состоянии часто кажутся сплошными вследствие перекрывания линий сложной тонкой структуры. [c.150]

Для паров антрацена, адсорбированного на алюмосиликате, было также показано, что последующая адсорбция кислорода приводит к появлению непрерывного спектра поглощения, в котором пики катион-радикалов постепенно сливаются [82]. Переход от обратимой зеленой окраски к необратимой коричневой при пуске кислорода на алюмосиликагель с адсорбированным из ген-тана антраценом, обнаруженный ранее [111], объяснялся каталитическим окислением. Полученный продукт удалялся с поверхности растворителем и давал красный раствор с максимумом поглощения у 555 нм. [c.266]

Алкилгалогениды. Все алкилгалогениды имеют непрерывные спектрь поглощения в ультрафиолетовой области. Это может служить указанием на некоторое разложение молекул, но только в случае простых алкилиодидов имеются сколь-либо определенные химические указания на диссоциацию их на свободные радикалы. Но даже и для иодидов квантовые выхода разложения очень низки. Это обусловлено тем, что галогенирование органических соединений сяободными атомами галогена всегда является быстрой реакцией [c.128]

Экстраполяционный предел сходимости полосы близок к наблюдаемой на опыте границе непрерывного спектра поглощения. [c.122]

Другим доказательством существования реакций горячих радикалов, могут служить данные о фотолизе метилподида. Алкилиодиды имеют непрерывный спектр поглощения в области около 2500—2600 А с максимумом вблизи 2600 А. В этой области первичными процессами, сопровождающими поглощение света, являются процессы образования атомов иода и алкильного радикала. В случае метилиодида энергия связи С—I примерно равна 55 ккал. Если атом I находится в основном состоянии Рз/ , то избыток энергии ( 57 ккал) распределяется между I и СН3. Еслп атом I возбужден ( А/з), то избыток равен 35 ккал. Вследствие различия масс по крахгаей мере /в этого избытка энергии должно быть отдано радикалам СНд. Следовательно, если нет какой-нибудь быстрой реакции, включающей горячие метильные радикалы , то, по-видимому, они должны находиться в этой системе. [c.345]

Полосы первой системы имеют предел схождения при 5107 А, к ним примыкает непрерывный спектр поглощения с двумя максимумами при 4950 и 4150 А. Спектр испускания Вга изучен в широком интерваледлин волн. Кроме полоссистем и 5 По — [c.268]

Li I. Непрерывный спектр поглощения хлористого лития в области 2400 A впервые наблюдал Мюллер [2968]. В последующих исследованиях спектров галоидных соединений щелочных металлов [648, 2596, 3811], когда для ряда молекул были получены диффузные полосы в видимой области и в ультрафиолете, спектр ЫС1 не наблюдался. Аналогичным образом не увенчались успехом попытки исследовать микроволновой спектр Li l [2116]. [c.866]

HgSe <46 47 Спектроскопический (по границе непрерывного спектра поглощения) [3] [c.51]

Поскольку крутовосходящая часть верхней потенциальной кривой лежит над минимумом нижней кривой, то в соответствии с принципом Франка — Кондона наблюдается высокая интенсивность в области, где дискретный спектр переходит в непрерывный. Это дало возможность определить волновое число, соответствующее границе непрерывного спектра поглощения, которая оказалась равной (19 575 27) сл-1 [79]. [c.118]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология