Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Прививка на поверхности кислорода

    Если пленку поливинилпирролидона облучают, затем погружают в акрилонитрил, растворенный в хлороформе или бензоле в присутствии кислорода, гомополимер не образуется или образуется в небольшом количестве [46]. На скорость прививки присутствие кислорода влияет мало (табл. ХП-12). Очевидно кислород может диффундировать быстро через жидкость, но гораздо медленнее — через пленку. Привитые в присутствии кислорода образцы имеют мягкую резиноподобную поверхность привитого поливинилпирролидона. В отсутствие кислорода поверхность привитой пленки получается твердой и жесткой. [c.429]


    В настоящей работе исследована возможность сообщения адгезионных свойств политетрафторэтилену путем прививки на его поверхности полиметилметакрилата после предварительной обработки пленки в тлеющем разряде. Обработка в тлеющем разряде полимерных материалов должна приводить к окислению поверхности. В тлеющем разряде кислород частично находится в одноатомном состоянии [9]. Установка для обработки поверхности в тлеющем разряде описана в работе [10.  [c.516]

    Все опыты проведены в отсутствие кислорода не было попыток доказать, что в этом случае происходит прививка, однако свойства поверхности пленки сильно изменяются. [c.430]

    Действие электронов 2 Мэе при дозах 10—40 Мрад с периодически прекращающимся облучением для предотвращения излишнего нагревания использовано для прививки к поверхности многочисленных волокон. Для предотвращения интенсивного окисления образцы покрывали алюминиевой фольгой или дополнительно дегазировали. При очень высоких дозах облучения через образец диффундирует недостаточное количество кислорода, для того чтобы заметно подавить радикальные процессы. Использованные системы приведены в табл. ХИ-15. Обработанные волокна и пленки становятся более устойчивыми к действию масел и к стирке, мягкими наощупь, лучше окрашиваются и имеют большую проводимость, а также лучше отталкивают воду. [c.435]

    Изучена прививка на полимер, набухший в мономере присутствующий кислород ингибирует привитую сополимеризацию только с поверхности Реакция проведена в присутствии 20 объемн. % метилового спирта Реакция проведена в присутствии 40 объемн. % метилового спирта Определены свойства продукта методом светорассеяния [c.79]

    Существует несколько методов реализации процесса радиационной прививочной полимеризации на практике [246—250] 1) прямая прививка — полимер в процессе облучения контактирует с мономером, находящимся в жидкой или газообразной фазе 2) прививка с предварительным контактом полимера с мономером — полимер насыщают мономером, смешивают с ним тем или иным образом или просто наносят заранее на его поверхность, после чего полимер облучают 3) прививка с предварительным облучением — полимер облучают в атмосфере инертного газа (лучше при пониженных температурах, чтобы сохранить как можно больше свободных радикалов, образующихся под действием излучения), а затем погружают в мономер 4) прививка через перекисные группы — полимер облучают в атмосфере кислорода или просто на воздухе. Возникающие под действием излучения радикалы взаимодействуют с молекулами кислорода и образуют перекисные и гидроперекисные группы (мостики), которые сохраняют свою стабильность при обычных температурах в течение долгого времени (несколько месяцев). При погружении облученного таким образом полимера в мономер с температурой 150°С перекисные и гидроперекисные мостики теряют свою стабильность и распадаются с образованием радикалов, которые инициируют процесс прививочной полимеризации. [c.110]


    С другой стороны, многократное прохождение кабеля под пучком электронов дает возможность попеременно облучать его с противоположных сторон, а следовательно, уменьшить требуемую кинетическую энергию электронов и исключить экранирующий эффект жилы [278]. Кроме того, этот способ позволяет параллельно проводить другой процесс, например многоступенчатую прививку мономеров (см. гл. 5) на поверхность изоляции для создания защитного слоя, снижающего, в частности, диффузию кислорода. [c.132]

    Энергия активации реакции этерификации силикагеля бутанолом составляет 91,7 кДж/моль. Энергия активации обратной реакции — гидролиза эфирных связей — всего 37,7 кДж/моль [1, с. 158]. Поэтому удаление воды из сферы реакции является обязательным условием, если ставится задача получения максимального покрытия поверхности. Прививка бутоксильных групп протекает со значительной скоростью лишь при высоких температурах. В вакууме привитые бутоксигруппы устойчивы до температуры 380-400 °С, а в присутствии кислорода их окисление начинается при 180 °С. Максимально достигнутое покрытие поверхности бутокси-группами составляет 5 мкмоль/м , что соответствует значению площади поверхности в 0,33 нм на бутоксигруппу. [c.89]

    При рассмотрении реакций модифицирования кремнеземов следует также учитывать, что фиксированность реакционных центров на поверхности обусловливает изменение их реакционной способности по мере увеличения степени протекания реакции. Это связано как со стерическими препятствиями, так и с изменением электронной плотности у атома кислорода под воздействием уже привитых групп. Модифицирование пористых носителей осложняется также уменьшением диаметров пор в процессе прививки, что может сказываться на скорости и полноте протекания реакции (см., напр., [29]). [c.102]

    Химия поверхности силикагеля для ВЭЖХ независимо от способа его получения примерно одна и та же. Поверхностный слой силикагеля, который в дальнейшем работает как адсорбент или же служит той матрицей, к которой прививают химически неподвижную фазу, можно представить себе следующим образом (рис. 4.1). На поверхности силикагеля, таким образом, можно обнаружить несколько видов групп, способных к взаимодействию с веществами в процессе последующего хроматографического анализа или в процессе прививки неподвижной фазы. Прежде всего, это может быть силанольная группа со свободным гидроксилом (тип I). Во-вторых, это может быть силанольная группа, свободный гидроксил которой образует с соседним атомом кислорода за счет его неподеленной пары электронов водородную связь (тип II), при этом образуется устойчивый шестичленный цикл. В-третьих, это может быть силоксановый мостик, который образуется за счет отщепления молекулы воды от двух силанольных групп (тип III). Последний тип связи может за счет обратимой реакции гидролиза превратиться в две силанольные группы (тип I). [c.89]

    Опубликовано большое число работ по предварительному окислению и прививке на нолииропилен и его сополимеры с этиленом [85—88]. Высококристаллический изотактический полипропилен, не растворимый на 85% в кипящем гептане, почти непроницаем для кислорода, и окисление ограничивается только поверхностью, поэтому для прививки на поверхности уменьшают содернгание аморфного ио.тимера предварительной экстракцией его эфиром. [c.437]

    Хенглейн и Шнабель [1077] прививали к поливинилпирро-лидоновой пленке акрилонитрил, при действии у-излучения Со . В присутствии воздуха прививка протекает в 2 стадии во время первой, быстрой, стадии привитой полимер образуется за счет акрилонитрила, адсорбированного пленкой, в результате чего на поверхности образуется слой привитого полимера толщиной —0,1 мм. Скорость второй, медленной, стадии определяется скоростью диффузии мономера в пленку. В присутствии кислорода прививка происходит в слое, лежащем под поверхностным слоем пленки в поверхностном слое вследствие ингибирующего действия кислорода, привитой полимер не образуется. [c.597]

    В настоящем разделе основное внимание мы сосредоточим на рассмотрении способов проведения радикальной полимеризации, которые кашли промышленное применение полимёризация в массе, в растворе, различные виды дисперсионной полимеризации. Тазофазная и твердофазная радикальная полимеризация пока промышленного применения не получили. Наиболее распространенным способом инициирования этих процессов является радиационный. Радикальная полимеризация этилена под высоким давлением, инициируемая кислородом или пероксидами, не относится к газофайным процессам и фактически, протекает в массе. Как указывалось выше, газофазные процессы наибольший интерес представляют для модификации полимеров в твердом состоянии путем прививки на их поверхность других типов полимеров. [c.93]


    Образование химической связи углеродный материал — инициатор с поверхностью доказано аналитическими методами и результатами исследования распада привитых инициаторов. Так, степень прививки лауроилпероксида к саже, определенная по увеличению содержания водорода, составила 6% [441], Содержание радикалов на поверхности сажи после обработки ее пероксидами не уменьшается. Возможно, при взаимодействии поверхностных хино-новых групп с радикалами пероксида образуются стабильные хи-ноновые системы, которые при контакте с кислородом легко переходят в реакционноспособные хиноновые радикалы. В результате на поверхности углерода появляются новые неспаренные электроны, способные к реакции рекомбинации со свободными радика- [c.249]

    В большинстве опубликованных работ по привитой полимеризации, индуцируемой излучением, рассматривается влияние различных факторов на свойства материалов, получаемых при облучении различных комбинаций полимер — мономер [А41, В14, В17, С68, С76, Н57]. Основное требование состоит в том, чтобы получить тесный контакт между полимером и мономером. Высокие степени прививки можно легко получить, если полимер набухает в мономере. Это удается с наибольшей эффективностью, когда полимер и мономер имеют близкую химическую природу. Если полимер первоначально не растворяет достаточное для эффективной прививки количество мономера, то можно облучить полимер, выдержанный в мономере или в растворе мономера. В этом случае гомополимеризация мономера становится более существенной, однако при высоких мощностях доз скорость полимеризации в мономерной фазе меньше, чем в полимерной. Это связано с тем, что в мономерной фазе скорость полимеризации пропорциональна мощности дозы в более низкой степени, в то время как в полимерной фазе скорость обрыва уменьшается вследствие эффекта Троммсдорфа и скорость полимеризации соответственно увеличивается [С68]. Во всех случаях гомополимер можно удалить экстракцией растворителем. Другим методом увеличения степени прививки является чередование набухания полимера в мономере и облучения. Во всех этих случаях скорость реакции контролируется скоростью диффузии мономера в полимер. Скорость диффузии в свою очередь зависит от толщины полимера и изменяется в ходе реакции при изменении характера полимера [С76]. Агенты, передающие цепь, способствуют образованию гомополимера [А41]. Кислород ингибирует образование полимера, где бы он ни присутствовал. Он может быть использован для предупреждения образования гомоноли-мера в мономерной фазе или для предотвращения реакции на поверхности полимера, когда прививка протекает медленно [Н57]. [c.115]

    Прививка гидрофильного полимера на гидрофобную поверхность полукристаллической пленки дает возможность получать тонкие мембраны, которые находят применение в диализе, обратном осмосе и электродиализе [672]. Пленки из полиэтилена высокой плотности толщиной 15 мкм предварительно окисляли кислородом в процессе облучения до поглощенных доз 3, 5, 10, 16 и 20 Мрад. Образовавшиеся при этом перекисные группы сохраняются в течение года. Для прививки использова- [c.331]

    Частичное окисление часто является целенаправленным процессом модификации свойств полиолефинов. Наличие кислородсодержащих групп в составе полиолефинов повышает адгезионное взаимодействие полимерных пленок с защищаемыми поверхностями и адсорбцию азокрасителей, придает изделиям стойкость к окислительной деструкции под влиянием кислорода воздуха, увеличивает жесткость и деформационную устойчивость. В процессе окисления в полимере возникают группы, облегчающие прививку к нему другого полимера. Во всех перечисленных случаях (за исключением повышения жесткости и теплостойкости) окислению целесообразно подвергать поверхностные слои готового изделия, применяя в качестве реагента смесь кислорода с озоном. В процессе направленного (контролируемого) окисления в поли-олефинах появляются карбоксильные и гидроперекисные группы. Последние могут инициировать привитую сополимеризацию. йодидом калия в уксуснокислом растворе при 20° С их восстанавливают до гидроксильных групп для повышения устойчивости полиолефинов к окислению  [c.262]

    Между активацией поверхности и прививкой материал не должен контактировать с кислородом, так как при этом первичные радикалы переходят в неактивные пероксидныег- [c.366]

    Алкилоловоалкоксиды были успешно применены для модифицирования поверхности 7-оксида алюминия. Плотность прививки составила около 1 нм на поверхности обнаружено образование донорно-акцепторных связей между атомами олова и атомами кислорода соседних группировок А1—О—8п. [c.137]

    В Дурапаках, за исключением фенилизоцианатных ХМК, связь привитых групп с поверхностью кремнезема осуществляется через систему атомов кремний—кислород—углерод . Эта связь гидролитически нестойка, поэтому в газе-носителе содержание воды должно быть менее 5 10 %. Гораздо перспективней применение сорбента ХМК—(СН2)цОН, сочетающего высокую гидролитическую стабильность (за счет прививки через систему связей кремний—кислород—кремний—углерод ) с низкой специфичностью поверхности (за счет дополнительного связывания терминальных спиртовых групп модификатора с остаточными силанольными группами кремнезема). По сравнению с [c.392]

Смотреть страницы где упоминается термин Прививка на поверхности кислорода: [c.153]    [c.238]    [c.34]    [c.135]   
Химические реакции полимеров том 2 (1967) -- [ c.2 , c.429 ]



ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Прививка

Прививка на поверхности

Прививка на поверхности присутствии кислорода



© 2025 chem21.info Реклама на сайте