Гидратация способность групп к ионизаци

Для третьей группы катионов (во внешней электронной оболочке находится 18 или 18 + 2 электронов) характерны иные зависимости. Большое число электронов во внешней оболочке способствует их сравнительно легкой деформируемости и поляризуемости. Жесткость электронной оболочки не так велика, как у катионов первой группы. В комплексах катионов третьей группы преобладает ковалентная связь, осуществляемая парой электронов, находящихся в совместном владении катиона металла и лиганда. Поэтому во многих случаях изменение устойчивости комплексов катионов элементов одной и той же группы периодической системы хорошо коррелирует со способностью этих катионов к образованию ковалентной связи. С количественной стороны способ1Юсть к образованию ковалентных связей можно описать ковалентной характеристикой, предложенной К. Б. Яци-мирским для объяснения растворимости некоторых малорастворимых соединений. Ковалентная характеристика представляет собой разность между энергией ионизации атома и теплотой гидратации образующегося иона. Чем больше энергия ионизации, тем больше энергии выделяется при обратном процессе — присоединении к нону электронов, которые отдает лиганд при образовании комплексного иона. С другой стороны, чем меньше теплота гидратации, тем меньше [c.254]

Степень набухания ионита в воде зависит от свойств ионита и состава раствора. К числу основных свойств ионита, определяющих его отношение к воде, относятся степень поперечного сшивания макромоле-кулярного каркаса, концентрация ионогенных групп в ионите и, соответственно, значение его емкости, степень ионизации функциональных групп и их способность к гидратации. Поглощенную набухшим ионитом воду делят на гидратную и свободную [1, 2]. [c.107]

Количественной характеристикой способности ионита к ионообмену является его ионообменная емкость — число миллиграмм-эквивалентов, поглощенных или вытесненных определенной навеской полимера. При этом различают полную емкость, определяемую числом ионогенных групп в ионите и являющуюся постоянной величиной, и рабочую (полезную), зависящую от количества доступных для обмена мест, степени ионизации при данном pH среды, природы (валентность, объем, степень гидратации, сродство к активным группам ионита) и концентрации иона, находящегося в растворе, характера ионита (химическая структура, плотность сшивания), активных групп ионита (степень гидратации и диссоциации) и противоионов и т п [c.586]

Выбор состава мономерной смеси определяется несколькими факторами. Во-первых, в составе мономерной смеси должны быть мономеры, обеспечивающие растворимость полимера в воде. К таким мономерам относятся соединения, содержащие кроме двойных связей гидрофильные группы или связи, отличающиеся друг от друга величиной константы ионизации или числом гидратации. Значение константы ионизации заметно изменяется при переходе от мономеров с ионогенными функциональными группами и связями к мономерам с неионогенными группами и связями. Практически все ненасыщенные кислоты и основания имеют сравнительно невысокие значения константы ионизации (см. приложение, табл. 2) и относятся соответственно к слабым кислотам или основаниям. Значения р/(а этих соединений находятся в пределах от 3 до 6 для кислот и от 9 до 11 для оснований. Мономеры, содержащие гидроксильные группы, являются амфотерными соединениями с очень слабо выраженными как кислотными, так и основными свойствами, и имеют константы ионизации /С=10 —10- . Мономеры с амидной группой представляют собой очень слабые кислоты, более слабые, чем вода. Наличие в молекуле мономера простой эфирной связи со свободной парой электронов определяет их слабые основные свойства, они способны присоединять катион, образуя ион оксония. Для придания полимерной молекуле способности растворяться в воде наиболее целесообразно использовать мономеры с ионогенными (карбоксильными или аминными) группами. Так, для сополимеров акриловой или метакриловой кислот граница растворимости в воде находится при массовом содержании карбоксильных групп 5—7 %, в то время как для омыленного поливинилацетата (сольвара) массовое содержание гидроксильных групп должно составлять не менее 25—30 %. Для полиэлектролитов растворимость в воде повышается с увеличением суммарной плотности заряда полимерного компонента, которая связана с числом ионогенных групп и величиной их константы ионизации. Степень ионизации увеличивается при [c.11]

Подчеркивание того обстоятельства, что селективность является функцией различия в ионной гидратации между двумя фазами, не означает полного отрицания роли фиксированных групп ионита как сольватирующих агентов. В случае обмена катионов поблочных и ш елочноземельных металлов па сульфокатионитах роль этого фактора несуш ественна (иначе ряды селективности были бы противоположны подученным экспериментально), но для многозарядных катионов или для фиксированных групп, образованных слабыми кислотами, взаимодействие катионов с фиксированными группами ионита может оказать на селективность суш ественное влияние. В ряде случаев так оно и есть. Вообш е говоря, относительная способность анионов к комплексообразованию растет с их основностью (т. е. с уменьшением констант ионизации соответствую-ш их кислот). Поэтому сольватирующая способность различных фиксированных групп промышленных ионитов должна возрастать в ряду [c.219]

Все элементы этой группы высокоэлектроположительны, что подтверждается высокой реакционной способностью их в свободном виде, величинами потенциалов ионизации и для тяжелых элементов группы — ионной природой их соединений. Числовое выражение важнейших свойств приведено в табл. 17.1. Энергия, необходимая для парообразования и ионизации атомов до М +-ионов, значительно больше энергии, необходимой для образования М+-ионов элементов I группы. Но, поскольку высокая энергия решетки твердых солей компенсируется высокой энергией гидратации ионов М +, нормальные электродные потенциалы металлов II и I групп весьма близки. [c.271]

Имеющиеся косвенные доказательства существования водородной связи между карбонильной группой при С-2 пиримидинового кольца и водородом гидроксильной группы при С-2 остатка рибозы можно разбить на две группы. Одна группа — это данные о различии физических свойств или химической реакционной способности для пиримидиновых нуклеозидов и их производных, в которых имеется гидроксильная группа при С-2 (например, уридин, уридин-З -фосфат, уридин-5 -фосфат) и производных, в которых эта гидроксильная группа отсутствует (например, 2 -дезоксиури-дин, уридин-2 -фосфат, алкилурацилы). Помимо уже упоминавшихся данных по УФ-спектрам производных уридина сюда относятся данные о различии констант ионизации для производных цитозина этих двух групп отличия в спектрах ЯМР пиримидиновых нуклеотидов 33, а также различие в скоростях протекания некоторых реакций рибо- и дезоксирибонуклеозидов (например, фотохимической гидратации производных цитидинакаталитического гидрирования и гидроксиламинолиза 9 производных уридина). [c.141]

Такие предположения Паули развивает, основываясь главным образом на свойствах известной группы белков (альбумин, глобулин, казеин), которые в неионизи-рованном состоянии не способны давать золи. Этот факт связывается им с тем, что в нейтральном состоянии белки не гидратированы и вообще вся гидратация лиофильных систем связана исключительно с ионизацией. [c.331]

Ранее водород помещали в главную подгруппу первой группы периодической системы вместе со щелочными металлами вследствие его одновалентности и сильно электроположительного характера, проявляющегося в значительной восстановительной способности. Щелочные металлы, так же как и водород, имеют во внешней оболочке атома только один электрон. Поэтому они дают спектры, аналогичные водороду (см. гл. 6). Они могут быть, как и водород, только оаковалентными, но в отличие от него исключительно электро-положительными. Однако щелочные металлы и водород имеют мало общего, кроме одноположительной валентности. Не говоря уже о том, что водород не является металлом, а представляет собой элемент, обладающий в отличие от щелочных металлов способностью заряжаться отрицательно, следует также отметить, что он значительно отличается от щелочных металлов и своим электроположительным характером. У щелочных металлов по сравнению со всеми остальными металлами наиболее сильно выражен электроположительный характер. Они имеют самые низкие из всех элементов потенциалы ионизации и находятся левее всех в ряду напряжения (см. стр. 48). Водород же в этом ряду находится значительно правее и имеет даже более высокий потенциал ионизации, чем благородные металлы. То, что он стоит левее их в ряду напряжения, следует приписать только более высокой энергии его гидратации, т. е. совершенно иной причине, нежели та, но которой щелочные металлы находятся в начале ряда напряжений. Исключительно малый радиус электроположительного иона водорода (в негидратпрованном состоянии) также резко отличает его от ионов щелочных металлов, которые имеют наибольшие радиусы из всех положительных ионов. Таким образом, помещение водорода в подгруппу щелочных металлов при современном состоянии науки не оправдано. [c.41]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология