Анилин основность замещенного

Большая часть данных о стерических затруднениях для сольватации относится к кислотно-основным равновесиям. Малые размеры атомов водорода и тот факт, что возрастание объема вблизи функциональной группы всегда дестабилизирует ее заряженную форму (независимо от того, является ли эта группа основной или кислотной), обеспечивают отсутствие заметного влияния стерических факторов, связанных с присоединением Н+ [349]. Эффекты орто- заместите лей в пиридинах, фенолах и анилинах существенны и выявляются сравнительно легко. В бензойных кислотах эти эффекты осложнены стери-ческими затруднениями для резонансной стабилизации карбоксильной [c.375]

Между тем, новые экснериментальные исследования явлений замещения все более и более сводили на нет подобные попытки Берцелиуса во чтобы то ни стало спасти электрохимические дуалистические представления при объяснении конституции органических соединений. В 1842 г. Л. А. Мельзен (1814—1886), ученик Либиха, а затем ассистент у Дюма, действием амальгамы натрия на трихлоруксусную кислоту вновь получил уксусную кислоту, заместив таким образом атомы хлора на водородные атомы. В 1845 г. А. В. Гофман получил хлор- и бромзамещенные продукты анилина. Он установил, что эти соединения, как и сам анилин, обладают основными свойствами, которые, однако, проявляются тем слабее, чем больше атомов водорода в анилине замещено на хлор. Таким образом, были получены новые доказательства, что химический характер продуктов замещения определяется не только природой атомов, как этого требовала электрохимическая теория, но и местом (расположением) атомов в соединениях. [c.232]

Заместители влияют на р/С анилиний-ионов, замещенных в ароматическом ядре, так же, как и в рассмотренных выше замещенных фенолах. В добавок к индукционному влиянию электроотрицательных заместителей основность, замещенных анилинов понижается особенно сильно —/ -заместителями в о- и /г-положениях, поскольку соответствующие сопряженные основания подвержены дополнительной резонансной стабилизации вследствие полярного сопряжения между реакционным центром, обладающим +/ -характером, и —/ -замести-телем [c.257]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология