Осложняющие эффекты

Подробные методы расчетов кожухотрубчатых ТА с учетом протечек теплоносителей через зазоры между поперечными перегородками, трубками и кожухом, с учетом влияния стекающего с верхних горизонтальных трубок на нижние конденсата, а также с учетом влияния сливающихся паровых пузырей на движение парожидкостной смеси внутри вертикальных кипятильных труб и многих других осложняющих эффектов приводятся в специальной литературе [1 , 10, 12, 34, 35, 45]. [c.348]

Растворитель и вспомогательный лиганд не должны по возможности вызывать какие-либо из осложняющих эффектов, рассмотренных в разд. 1,Е гл. 10. Растворитель не должен смешиваться с водой в рабочей области концентраций, не должен взаимодействовать с комплексами в водной фазе и способствовать образованию полимеров или ионных форм в органической [c.280]

Осложняющим эффектом может быть явление атомного перемешивания, когда первичные ионы генерируют радиационные дефекты и вызывают искажение концентрационного профиля в исследуемом материале. Этот эффект тем сильнее, чем выше энергия первичных ионов при 10 кэВ эффект перемешивания практически не проявляется. [c.582]

Осложняющие эффекты при определении ММР — диффузионное движение макромолекул и концентрационные эффекты. Влияние диффузии можно исключить экстраполяцией данных к 4->оо, концентрационные зависимости учитывают приведением экспериментальных данных к с=0 или подстановкой в расчетные ф-лы зависимостей К (с) и Ь(с). [c.202]

Если опыты проводить в атмосфере инертного газа, то при наложении анодного импульса тока единственным анодным процессом будет ионизация адсорбированного водорода с переходом его в раствор. Таким образом, эта область потенциалов отвечает только стадии разряда (при катодном толчке) и ионизации (при анодном толчке), что позволяет исследовать кинетику одной этой стадии без наложения осложняющих эффектов, связанных с процессами рекомбинации или диссоциации молекул водорода. Изучение зависимости емкости двойного слоя и омического сопротивления (эквивалентного торможению на стадии разряда) от частоты наложенного тока в этой области потенциалов позволило Долину, Эршлеру и Фрумкину впервые непосредственно измерить скорость акта разряда. Параллельные поляризационные измерения при небольших отклонениях от равновесного потенциала, где перенапряжение еще линейно зависит от плотности тока, дали возможность найти скорость суммарного процесса и сопоставить ее со скоростью стадии разряда. Было установлено, что акт разряда протекает с конечной скоростью, причем ее изменение с составом раствора происходит параллельно изменению скорости суммарной реакции. В то же время скорость стадии разряда всегда больше, чем скорость суммарной реакции в 27 раз в растворах соляной кислоты и в И раз в растворах едкого натра. Таким образом, акт разряда хотя и протекает с конечной скоростью, но не определяет скорости всего процесса выделения водорода на гладкой платине и не является здесь лимитирующей или замедленной стадией. [c.377]

При выводе уравнения (25.9)1, и допустить, что ориентация каждого магнитного диполя зависит от ориентации соседних диполей, так же как и от наложенного внешнего магнитного поля. В таком случае можно полагать, что константа Вейсса учитывает межионное или межмолекулярное взаимодействие. При помощи константы Вейсса можно исключить этот осложняющий эффект, если для вычисления магнитного момента вместо уравнения (25.12) пользоваться уравнением [c.27]

Нетрудно учесть и другие осложняющие эффекты, например экстракцию воды совместно с изучаемым соединением, сольватацию в органической фазе и т. д. В этом случае уравнение экстракции пишется для гидратированного или сольватированного комплекса (стандартное состояние переносится на комплекс), активность в органической фазе будет равна [26] [c.22]

В качестве исходной рабочей гипотезы как базы для выяснения влияния свойств и взаимного расположения фаз на свойства двухфазных стекол наиболее естественной представляется гипотеза о совпадении свойств фаз в ликвировавших стеклах со свойствами тех же фаз, образующих однофазные стекла. В этом случае для расчета могут быть использованы результаты многочисленных теоретических и экспериментальных работ, посвященных свойствам композиционных материалов, неоднородных диэлектриков, неоднородных реологических тел и т. д. В то же время малость размеров фазовых образований заставляет иметь в виду возможность влияния индуктивного эффекта (выражающегося, например, как это отмечается в [53], в изменении свойств слоев высококремнеземистой фазы, прилежащих к границе раздела с высокощелочной фазой, которое происходит в результате последовательного перераспределения степени ковалентности связей 31—О—31). В случае капельной структуры возможно также изменение свойств фаз в результате их всестороннего расширения или сжатия [75]. Как свидетельствует эксперимент, во многих случаях этими осложняющими эффектами можно пренебречь. [c.174]

На величинах коэффициентов самодиффузии не сказываются осложняющие эффекты, вызванные наличием градиента коэффициентов активности, возникновением диффузионного потенциала, взаимным влиянием потоков ионов (и растворителя), возникновением градиента давления и конвекцией. Прямое измерение коэффициентов самодиффузии возможно только с помощью [c.253]

Введение в гальванические элементы фоновых электролитов наряду с преимуществами (контроль коэффициентов активности, уменьшение диффузионного скачка потенциала) иногда создает и дополнительные трудности. Они обусловливаются электростатическими и специфическими взаимодействиями между ионами фонового электролита и частицами, участвующими в изучаемых реакциях, а также изменением условий сольватации (гидратации) последних. Фоновые электролиты следует выбирать такие, чтобы их ионы не образовывали заметных количеств комплексов с участвующими в реакции частицами, а образование с ними ионных пар и других ассоциатов не имело бы места, либо было минимальным. Эти условия, в особенности при высоких зарядах ионов и высоких концентрациях фонового электролита, часто не выполняются и соответствующие осложняющие эффекты должны специально изучаться. [c.15]

Аналогичным образом можно рассмотреть случаи, в которых активности примесных атомов обоих типов изменяются одновременно. Однако это не приведет к выявлению каких-либо существенно новых закономерностей, и поэтому в настоящем разделе такие случаи не обсуждаются (см. разд. XII.4). Новые осложняющие эффекты возникают при наличии ассоциации, тем более что ассоциация может происходить в обоих фазах. Для того чтобы суметь оценить эффект ассоциации в одной фазе, сначала нужно рассмотреть частичное равновесие, когда в обоих фазах присутствуют примесные атомы только одного из двух типов, а примесные атомы другого типа имеются лишь в кристалле. В соответствии с этим возможность ассоциации примесных атомов придется учитывать только в твердом теле. [c.276]

MOB, проходит через второй широкий максимум (значительно более низкий, чем максимум, соответствующий пяти- и шестичленным кольцам). Эти осложняющие эффекты вызваны ограничениями валентных углов и стерическими затруднениями. Для более длинных цепей можно принять, что вероятность образования цикла будет удовлетворительно изображаться статистической моделью цепи Куна. Таким образом, если поместить один конец цепи в начало системы координат, то эффективная концентрация ef другого конца цепи на расстоянии h может быть связана с функцией распределения W (h) расстояния между концами цепи соотношением [c.365]

В частности, простой закон химического течения, описываемый уравнением (20), соблюдается уже гораздо хуже. Недостаточность уравнения (20) объясняют обычно осложняющим эффектом рекомбинации свободных радикалов (образующихся после механического разрыва полимерных цепей), приводящим к возникновению новых узлов пространственной сетки. [c.107]

Таким образом, при сильном проявлении осложняющих эффектов механизм роста клеточной культуры может быть идентифицирован весьма точно. [c.585]

Ароматические и гетероциклические гидроксисоединения имеют в1ажное значение в биогенных и метаболических системах. Однако развитие электрохимии их анодных реакций затруднено осложняющими эффектами, связанными с накоплением полимерных продуктов на электроде. В работе [20, с. 248] исследовано около 30 производных фенола, гидрохинона и резорцина на вращающемся графитовом электроде. Большинство одноатомных фенолов окисляется по одноэлектронному механизму с участием одного протона. к-Замещенные диоксибензолы окисляются значительно легче л-диоксибензола, фенола и их производных. Введение алифатического радикала в орто- и пара-положение к фенольной группе и увеличение числа электроположительных ме-тильных групп в бензольном кольце снижают потенциал окисления. Введение нитрогруппы облегчает окисление. Окисление бис-фенолов протекает аналогичным образом [20, с, 249]. [c.111]

Равновесные многогранники, у которых скорости роста граней пропорциональны величине удельной свободной поверхностной энергии, практически возникают только на начальных стадиях роста малых кристаллов, для макроскопических кристаллов это возможно лишь при определенных условиях. Формы макроскопических кристаллов являются не статически равновесными формами, а формами роста, т.е. фиксированными стадиями процесса роста (Энгельгардт). В реальных условиях скорости роста различных граней уже не являются характерными и не пропорциональны поверхностным энер-глям. Это особенно относится к росту кристаллов в растворе, так как межфазные энергии для различных граней по-разному зависят от специфической адсорбции на границе раздела (см. 13.7). Термодинамическое условие устойчивости может зависеть также от других осложняющих эффектов, например от влияния дислокаций. [c.322]

Более глубокому анализу полученных данных в основном препятствует еще недостаточно ясное понимание механизма самой обменной реакции из-за ряда осложняющих эффектов. По этой причине мы воздерживаемся от сравнения кажущихся энергий активации на модифицированных и немоди-фицированных катализаторах, хотя в них и обнаруживается определенная закономерность постепенный рост от 6,3 ккал/жоль для образцов, содержащих окись галлия, до максимального значения на катализаторе с окисью лития, а именно [c.67]

Магнитные поля, очевидно, полностью снимают (2L 4-1)-кратное вращательное вырождение орбитального движения электронов в атомах. Поэтому в отсутствие осложняющих эффектов, обусловленных спином электронов (о которых мы будем говорить ниже), квантовое число полного орбитального углового момента L атомного энергетического уровня может быть найдено просто по числу состояний (соответственно 21 1), на которые кк-1цепляется этот уровень при наложении магнитного поля. (Нужно только указать, что в большинстве случаев появляются осложнения, вызванные спином электронов. Однако, как мы увидим в дальнейшем, можно без труда расширить наше рассмотрение с тем, чтобы включить эти эффекты.) Это расщепление может быть исследовано экспериментально тремя методами путем изучения [c.200]

Дополнительная электронная плотность на связи 1,2 благодаря индуктивному эффекту двух метильных групп мешает разрыву цикла в этом месте, и разрыв происходит по связи 1,5. При потере ацетона остается 2-меркапто-этилкарбониевый ион, идентичный иону, образующемуся при действии кислот на этиленсульфид и, подобно последнему иону, непосредственно образующий полиэтиленсульфид [32]. При наличии метильной группы в положении 5 такого осложняющего эффекта нельзя ожидать, и он не наблюдался. [c.414]