Конституция термин органических соединений

Под названием радикал здесь имеется в виду совсем иное по сравнению с тем, что понимали под радикалом сторонники теории радикалов. Желая особо подчеркнуть это, О. Лоран стал употреблять вместо термина радикал термин ядро . Ядро О. Лорана не представляло уже органического атома, как радикалы Ю. Либиха и Я. Берцелиуса, неразрывно связанные с электрохимической теорией. Они изменчивы — фундаментальные ядра могут путем замещения водорода, например галогенами, превращаться в новые ядра (с меньшим содержанием водорода). Помимо замещения, О. Лоран допускал и присоединение к ядрам различных атомов. Так, этилен присоединяет к себе хлор и бром, а также и кислород. Теория ядер была положена в основу классификации органических соединений по конституции их ядер. Он пытался представить ядра в виде геометрических фигур (призм, кубов) для наглядного объяснения перехода фундаментальных ядер в производные. Эта теория оказалась промежуточным звеном в развитии представлений о конституции тел. Она была положена в основу учения о типах органических веществ, ознаменовавшего дальнейшее развитие представлений о конституции. [c.108]

Установление элементного состава органических соединений в работах Лавуазье и отделение их на этом основании от минеральных веществ создало предпосылки для первых теоретических попыток выяснить характер зависимости свойств от элементного состава, а затем и от рационального состава (существования более или менее автономных так называемых ближайших составных частей молекул) и даже от пространственного расположения атомов или атомных группировок. Все это — состав, рациональный состав и пространственные отношения — многие химики первой половины XIX в., как уже говорилось, именовали конституцией — термин, который уже в структурный период стал также синонимом выражений химическое строение и структура . Формулы, выражающие представление о существовании тех или иных группировок атомов в соединениях, получили название рациональных , чем подчеркивалась их гипотетичность или, в прямом и неодиозном смысле слова, их умозрительность. [c.16]

В той же статье Бартон пишет, что для точного описания молекул органических соединений надо знать три К , их характеризующих конституцию, конфигурацию и конформацию. Заметим, что для полного описания молекул необходима еще и характеристика их электронного строения. Понятие конституции в определении Бартона, так же как и у многих других химиков XIX и XX вв., совпадает по содержанию с термином химическое строение . Конфигурация молекул характеризуется, по Бартону, расположением ковалентных связей в пространстве относительно друг друга, а конформация определяется как пространственное расположение всех атомов молекулы, обусловленное взаимодействием непосредственно не связанных структурных частей молекулы . Таким образом, конфигурация молекулы определяется валентными силами, действующими между атомами, а влияние невалентных сил приводит к искажению валентных углов и длин связей по сравнению с невозмущенной конфигурацией и даже к появлению изомерии, не предусмотренной классической стереохимией. Такого рода [c.283]

Для аналитического периода характерна довольно быстрая смена теоретических представлений. Почти во всех теориях того времени шла речь о конституции органических соединений, под чем подразумевалось или их рациональный состав — указание на составляющие данное соединение радикалы, или соотнесение органических веществ по их свойствам (и предположительно по расположению в них атомов) с какой-либо простой органической или неорганической молекулой, принятой в качестве прототипа, или, наконец, сугубо гипотетическое моделирование пространственного расположения атомов в молекулах. Хотя в таких теорнях под конституцией подразумевалось пространственное строение ( структура ) молекул, а иногда применялся даже этот самый термин, химикам тогда не удалось вскрыть действительную зависимость между структурой молекул и свойствами веществ. И объясняется это в первую очередь тем, что конституционные модели были слишком далеки от действительного представления химического или стереохимического строения молекул. И только тогда, когда в результате предшествующего развития теоретической химии, в работах Кекуле, Купера, Лошмидта появились модели, выражавшие распределение связей между атомами, т. е. химическое строение в точном смысле этого слова, были созданы все предпосылки для перехода к теории химического строения, коррелирующей химическое строение и свойства органических соединений. Именно эта теория и получила название структурная теория и, следовательно, предшествующие ей теории можно именовать доструктурными. [c.13]

Когда, уже в первой половине XIX в., были открыты соединения, обладающие одинаковым составом, но различными свойствами, перед химиками встала задача объяснить это явление, названное изомерией (самый термин введен Берцелиусом в 1830 г.). Химики здесь сразу встали на неправильный путь. Уже Гей-Люссак в 1814 г. изомерию органических соединений (а изомерными он считал, например, сахар, камедь и крахмал) рассматривал как новое подтверждение того, что расположение атомов в соединении оказывает самое большое влияние на его свойства [7, с. 50]. И философско-атомистические представления еще со времен античных атомистов, делавших упор на величину и форму атомов, и господство в последующем механистического мировоззрения в науке [8], и кристаллографические аналогии — все это наталкивало мысль на то, чтобы пространственное расположение атомов (по аналогии с планетарной системой или зданием, построенным из кирпичей) считать фактором, преимущественно определяющим свойства молекул. Вот как Гмелин, автор одного из наиболее фундаментальных руководств по химии, формулировал эту проблему в 1848 г. каждый атомист должен согласиться, что атомы. .. в силу своего сродства — по возможности сближаются друг с другом и таким образом создают более или менее правильные в большинстве случаев телесные фигуры поэтому представляется чрезвычайно важным со сколь возможной правдоподобностью определить это расположение, ввиду того, что в таком случае может быть пролит свет на форму кристаллов, изомерию и другие соотношения, и только таким образом может быть выработано правильное воззрение на конституцию органических соединений [9, с. 28—29]. Никакого, однако, правдоподобного представления о действительном расположении атомов химики не могли составить [c.17]

Термин флуоресценция был введен Стоксом (1852) для давно известного явления [68] — способности некоторых веществ светиться при обыкновенной температуре под влиянием освещения и только во время освещения (способность светиться после освещения получила название фосфоресценции). Стокс сформулировал свой известный закон, согласно которому длина волны в спектре флуоресценции всегда больще длины волны поглощенного света. Ломвдель (1871) на примере хлорофилла и некоторых других органических соединений показал, НТО закон Стокса имеет исключения. С начала 80-х годов химики начали изучать зависимость между способностью веществ к флуоресценции и их химическим строением. Р. Мейер (1897) связал эту способность с присутствием в молекулах особых групп — флуорофоров . Кауфман, автор монографии Флуоресценция и химическая конституция (1906), ввел понятие о группах — флуорогенах , способность которых к флуоресценции проявляется в присутствии других групп ауксохромов. Штарк (1907) открыл способность флуоресцировать при освещении ультрафиолетовыми лзгчами. Однако к этому времени стало ясно, что спектры флуоресценции для структурной органической химии менее перспективны, чем ультрафиолетовые спектры. Со всей определенностью это положение сформулировал Штарк Так как связь флуоресценции с коротковолновыми полосами поглощения может считаться надежно установленной и так как полосы поглощения легче обнаружить и измерить, чем полосы флуоресценции, представляется целесообразным вопрос о связи между положением полос флуоресценции и молекулярной конституцией заменить вопросом о связи между спектрами поглощения и конституцией [69, с. 223]. За 50 лет положение мало изменилось. Спектры флуоресценции, несмотря на их успешное применение в отдельных случаях (о чем будет упомянуто далее), не стали таким же мощным средством исследования в аналитической органической химии, как другие методы, рассмотренные [c.241]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология