Комплексы тетрагональные

Наблюдаемые высокие магнитные моменты для тетраэдрических комплексов также должны быть следствием примешивания к -основному уровню более высоких уровней, например или даже с1у(ЦАр, так как симметрия основного состояния не допускает орбитального вклада. Однако важно заметить, что так как более сильно заселенное основное состояние не вносит вклада в орбитальный момент, наблюдаемые величины магнитных моментов для тетраэдрических комплексов ниже, чем в октаэдрических и тетрагональных структурах, где основное состояние вносит вклад в орбитальный момент. Доказательство в пользу плоской квадратной пространственной конфигурации для некоторых спин-свобо -ных комплексов Со с магнитными моментами от 4,8 до 5,2 неубедительно очевидно, эти комплексы тетрагональны. Более вероятно, что спин-спаренные комплексы Со с магнитными моментами от 2,1 до 2,9 имеют квадратную пространственную конфигурацию. Увеличение магнитного момента по сравнению с чисто спиновой величиной можно объяснить, как отмечалось выше, возможностью примешивания к основному уровню первого возбужденного уровня дающего орбитальный вклад в магнит ный момент. [c.281]

Полосы в комплексах тетрагональной и ромбической симметрии [c.27]

При подходящих условиях 5-координационные комплексы могут оказаться стабильными и в тех случаях, когда обычно образуются октаэдрические комплексы. Так, стерические затруднения в высокоспиновых комплексах Ni(H), Со(П), Fe(II), u(II) и Zn(II) при использовании подходящих лигандов приведут к образованию стабильных комплексов с координационным числом 5. Делокализация электронов в системе лигандов, например в комплексах кобальта с аминами, оксимами, а также в некоторых комплексах Со(1П) с тетрадентатными основаниями Шиффа, приводит к равновесиям типа плоский 4-координационный комплекс тетрагонально-пирамидальный 5-координационный комплекс октаэдрический [c.119]

Конфигурация. Эта конфигурация отвечает соединениям меди(II). Она не обладает ни устойчивостью полностью заполненного -подуровня, ни энергией стабилизации полем лиганда, возможной для -конфигурации. Медь(II) может быть легко восстановлена до соединений Си. Вследствие эффекта Яна — Теллера шестикоординационные комплексы тетрагонально искажены. Известен ряд пятикоординационных комплексов (квадратно-пирамидальных, тригонально-бипирамидальных), а также четырехкоординационных (плоскоквадратных, тетраэдрических). [c.393]

Оргел показал, что две полосы поглощения лутеокомплексов Со(П1) обусловлены электронными переходами Г —Г4 и Г —Г,,. Прп замене кубического поля гексаминового комплекса тетрагональным [c.323]

Хиральные конформации хелатных колец наводят оптическую активность центрального атома металла. На практике обычно трудно отделить конформационный эффект от вицинальных э ектов. Тем не менее для диаминов, аминоспиртов и других сильно складчатых кольцевых систем экспериментальные данные убедительно свидетельствуют о том, что наиболее важным источником вращательной силы является конформация. В настоящее время не известны точно характеристики конформации, от которых зависит величина вращательной силы. Однако естественно предположить, что важна степень складчатости. Степень складчатости, а также относительные положения обоих атомов углерода, смежных с донорными атомами, определяются двугранным углом со (см. гл. 3). Это является основой для октантного правила, предложенного в 1965 г. Хокинсом и Ларсеном. Оно позволяет определить конформацию из знаков эффектов Коттона Tlg-кoмпoнeнт для и -комплексов [85]. Это правило состоит в следующем. Конформации с отрицательными октантными знаками (к) в комплексах тетрагональной симметрии вызывают отрицательный эффект Коттона в A2g(D4ft)-кoмпoнeнтe кубической полосы Тх,- [c.259]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология