плоско-квадратных

Но во многих октаэдрических комплексах кобальта(1П) лиганды (ионы или молекулы, присоединенные к Со) повышают его устойчивость к восстановлению. Никель в состоянии окисления + 2 образует октаэдрические и плоские квадратные комплексы. Многие соли N (11), а также его гидратированный катион имеют зеленую окраску. Плоские квадратные комплексы никеля обычно окрашены в красный или желтый цвет. [c.446]

Рис. 20-2. Два изомера (а), возможные для нейтральной молекулы Р1(ЫНз)2С12 при плоско-квадратной координации. В случае тетраэдрической координации возможен только один изомер (б). Существование двух изомеров у 1(ЫНз)2С12 исключает возможность тетраэдрической структуры. (Почему это доказательство более убедительно, чем в случае, иллюстрируемом рис. 20-1 )

Комплексы переходных металлов. Лиганды. Геометрические изомеры. Октаэдрическая структура, плоская квадратная структура и тетраэдрическая структура. Парамагнетизм и диамагнетизм. Лабильность и инертность. Взаимосвязь степени окисления центрального атома и структуры комплекса. Влияние числа /-электронов металла на структуру комплекса. Перенос заряда. [c.204]

Расщепление -уровней в плоских квадратных комплексах имеет еще более простое объяснение. Допустим, что плоскость ху совпадает с плоскостью комплекса, а лиганды находятся на равных расстояниях в направлениях X и у от центрального иона. Тогда орбиталь у2 направлена своими пучностями плотности прямо на лиганды и вследствие этого наименее устойчива. Орбиталь г перпендикулярна плоскости лигандов и наиболее устойчива (см. рис. 20-17). Остальные три -орбитали имеют промежуточную устойчивость, причем . и более устойчивы, чем поскольку они ориентированы вне плоскости лигандов. [c.239]

Плоская квадратная структура [c.36]

Тетраэдрическая и плоско-квадратная координация. Энергетические уровни комплексов в приближении кристаллического поля. [c.204]

КНз. В отличие от этого комплексы Р1(П) обладают плоско-квадратной структурой с координационным числом 4. Комплексы металлов с координационным числом 4 могут быть также тетраэдрическими. [c.206]

Плоско-квадратная структура характерна для комплексов Pd(ll), Pt(II) и Au(III), в которых катионы имеют восемь -электронов, или конфигурацию (табл. 20-4). Тетраэдрическая координация чаще всего встречается в соединениях переходных металлов с координированными группами О"", как, например, в СгО " или МпО ". В настоящее время координационную структуру определяют путем прямых рентгеноструктурных исследований, которые подтверждают выводы относительно геометрических изомеров, сделанные на основании других экспериментов. [c.210]

Почему некоторые ионы с конфигурацией например Р1(П) и Р(1(П), обладают плоско-квадратной структурой, а не тетраэдрической или октаэдрической [c.223]

ТЕТРАЭДРИЧЕСКИЕ И ПЛОСКО-КВАДРАТНЫЕ КОМПЛЕКСЫ [c.239]

Октаэдрическая структура в принципе устойчивее, чем плоско-квадратная, потому что в первом случае образуются шесть связей, а во втором-только четыре. Энергия простой ковалентной связи или ионной связи обычно составляет 200-400 кДж моль Это соответствует 17000-33000 см , если перейти к единицам, в которых указаны энергии расщепления в табл. 20-7. Поскольку в октаэдрическом комплексе на две связи больше, чем в плоско-квадратном или тетраэдрическом, его устойчи- [c.239]

Плоско-квадратные Дь см Aj, M" Дз, см полн- [c.241]

Одним из веществ, обнаружение которых в метеоритных образцах убедительно подтверждает гипотезу существования внеземной жизни, является порфин (рис. 20-18), а также его производные, порфирины. Порфирины представляют собой плоские молекулы, обладающие свойствами тетраден-татных хелатных групп для металлов Mg, Fe, Zn, Ni, Со, u и Ag, с которыми они образуют плоско-квадратные комплексы, показанные на рис. 20-19. Один из таких комплексов с железом, имеюпщй боковые цепи, изображен на рис. 20-20 и называется группой гема. Порфириновый комплекс магния с органической боковой цепью, показанный на рис. 20-21, представляет собой х.юрофилл. [c.253]

Как отличается число изомеров соединения при различном геометрическом расположении лигандов вокруг центрального иона металла Проиллюстрируйте ваш ответ на примере комплексов с тетраэдрической и плоско-квадратной структурой. [c.247]

Почему комплексы, в которых центральный ион металла имеет электронную конфигурацию обладают плоской квадратной геометрией [c.248]

Большинство соединений непереходных элементов неспособно поглощать видимый свет, так как в них нет достаточно близко расположенных энергетических уровней. Этим свойством не обладает и изолированный ион Mg . Но в координационном комплексе Mg с плоско-квадратным хе- [c.255]

Сложные реакции. Механизмы реакций замещения октаэдрических и плоско-квадратных комплексов металлов. Цепные реакции. Стадия зарождения цепной реакции, стадия развития цепи, ингибирующая стадия и стадия, обрывающая цепь. Стационарное состояние. [c.350]

Различие в механизмах реакций, с которым мы познакомились на примере трет-бутил- и этилбромида, обнаруживается также в октаэдрических и плоско-квадратных комплексах переходных металлов. Плоско-квадратные комплексы Р1(П) и других металлов могут реагировать с новыми лигандами по ассоциативным (SN2) механизмам, поскольку в таких комплексах имеется доступ к атому металла с любой стороны плоскости комплекса. Например, механизм 8 2 для реакции [c.383]

Какой механизм реакций, 8 1 или 8 2, более вероятен для реакций октаэдрических комплексных ионов Для реакций плоско-квадратных ионов Объясните ответы. [c.395]

КРз СЧ = 4, тетраэдрическое (но форма молекулы пирамидальная) 1С1 СЧ = 6, октаэдрическое (но форма молекулы плоская квадратная) [c.521]

Представление катиона переходного металла в виде сферы, конечно, является грубым приближением, допустимым только для конфигураций дР, (высокоспиновой) и Отклонение от сферичности влечет за собой деформацию или даже распад координационных многогранников, что приводит к образованию тетрагональных или плоских квадратных комплексов. [c.16]

Р и с. 11.1. Энергия стабилизации кристаллическим полем для комплексов переходных металлов [6] октаэдрических (а) и плоских квадратных (б). [c.18]

Нанболее прочными комплексами Ре +, Со + и N1 + являются цианистые. Они образуются при добавлении избытка цианидов к растворам солей Ре+ , Со+ , Ы1+ . В лабораторной практике широко используют гексацианоферрат(И) калия К4[Ре(СЫ)б]-ЗНаО, иног да называемый желтой кровяной солью. Кислота Н4[Ре(СЫ)б] известна в свободном состоянии. Это бесцветное кристаллическое вещество, сильная кислота. Ион [Ре(СЫ)б] " имеет правильное октаэдрическое строение, d(Fe ) = 189 пм, (С—Ы) = 115 пм. В кристаллическом состоянии выделены желтый Ыаа[Ы1(СЫ)4] и оранжевый K2[Ni( N)4]. Ион [Ni( N)4]2- имеет плоскую квадратную структуру, d(Ni—С) = 186 пм d( —N) = 113 пм. [c.565]

Поскольку при одинаковых лигандах образующиеся ст-связи равноценны, то образование комплексной частицы сопровождается гибридизацией акцепторных орбиталей комплексообразователя. При координационном числе 4 чаще всего реализуется р -гибридизация, что соответствует тетраэдрической координации лигандов, или 5р -гибридизация, отвечающая плоско-квадратной координации лигандов. При координационном числе 6 осуществляется октаэдрическая координация лигандов, которая определяется 1 5р - или 5р -гибрндизацией. [c.209]

Металлы, относящиеся к легкой и тяжелой платиновым триадам, встречаются довольно редко, и их реакции еще недостаточно полно изучены. Все они обладают сравнительно низкой реакционной способностью и в природных условиях встречаются в виде свободных металлов. Наиболее важное значение для них имеют состояния окисления +2, 4- 3 и 4-4, находясь в которых эти металлы образуют в растворе октаэдрические или плоские квадратные комплексы. Комплексные ионы Р1(1У) и 1г(П1) имеют структуры октаэдра. Комплексы Р1(П) имеют плоское квадратное строение. Ион тетрахлороплатината(П), Р1С1 , обнаруживает большую склонность к связыванию с серой в белках и используется для получения производных белков, включающих тяжелые атомы, с целью проведения их рентгеноструктурного анализа. [c.446]

Ионы с конфигурациями d , или d . Преобладающая роль состояния окисления + 3 для ионов Сг (d ) и Со (d% а также поразительная инертность их комплексов в химических реакциях [вспомните поведение Со(ЫНз)бС1з в горячей серной кислоте] невозможно объяснить на основе рассмотренных выше представлений. Точно так же не удается объяснить особую способность ионов с конфигурацией образовывать комплексы с плоско-квадратной структурой, а не с октаэдрической или тетраэдрической координацией. Чтобы объяснить такие структуры и существование комплексов металлов с нулевой степенью окисления, следует рассмотреть участие -орбиталей металла в образовании его химической связи с лигандами. [c.216]

Валентные углы зависят от природы атомов и характера химической связи. Подобно межъядерным расстояниям валентные углы. определяют в настоящее время с высокой To4Ho TbioJj I Как уже указывалось, четыре валентности атома углерода имеют тетраэдрическое расположение. Такое расположение характерно для многих других молекул и ионов, где центральный атом имеет четыре ближайших соседа (Sn U, 50Г, РОГ и др.)-Однако не всегда координационному числу 4 отвечает тетраэдрическое расположение связей. Например, ион [Pd U] имеет плоскую квадратную конфигурацию. Возможны также различные значения валентных углов при окружении центрального атома 3, 5, [c.58]

Указанная деформация может привести к образованию плоских квадратных комплексов, если уменьшение прочности связи, вызванное уменьшением координационного числа (4 вместо 6), компенсируется увеличением ЭСКП. [c.19]

Из-за малости различий в значениях ЭСКП легко должны происходить обратимые переходы между октаэдрическими, тетрагональными, пирамидальными с квадратным основанием и квадратными плоскими комплексами (КЧ 6, 5 и 4), и в этих обратимых переходах, быть может, и кроется ключ к разгадке вопроса о каталитической активности. Тетраэдрические комплексы, как правило, менее стабильны, чем плоские квадратные, и обычно встречаются только для и высоко- [c.19]

Комплексы никеля(П). Мг[№(0204)2] (к), М2[Nt U] (к)—зеленые, анион тетр. Na2[Ni( N)4] (к)—желтый, в реш. имеются столбики из плоских квадратных анионов, i/(Ni—С) — 186 пи, d( —N)= 113 пм. [c.571]

Олефины, диены, алкины и ароматические углеводороды дают очень интересные я-комплексы, из которых раньше всех (1827 г.) был открыт [Р1С1з(С2Н4)] в этом комплексе этилен замещает ион хлора в плоской квадратной структуре и образует я-связь путем перекрывания его пустой разрыхляющей я -орбиталью одной из -орбиталей Р1 [c.21]

Неполное укомплектование электронами орбиталей tig или нарушает симметрию комплексов это нарушение может быть очень сильным. Так, например, у иона Си +, имеющего конфигурацию ii , в октаэдрическом окружении на орбитали находится только один электрон. Эта орбиталь экранирует заряд ядра меньше, чем другие, поэтому хотя для иона Си + характерно координационное число 6, однако лиганды образуют вокруг нона Си + сильно искаженный октаэдр, в котором 4 лиганда, находящиеся а плоскости ху, прочно связаны с ионом Си + и приближены к нему, а два других лиганда связаны слабо и удалены. В некоторых комплексах Си + два слабо связанных лиганда не удерживаются и тогда координационное число Си + становится равным 4, а строение комплексов — плоским квадратным. Еще значительнее действие рассмотренных факторов в комплексах, содержащих Pd +, Pt +, имеющих конфигурацию d . Многие комплексы Ni + и все комплексы Рс12+ и Pt + имеют плоское квадратное строение. [c.126]

Комплексные соединения. M2[Fe(NO)2S]2 (к)—красные, соли Рус-сена Кз[Со(СЫ)<] (к) — красно-коричневый, анион плоский квадратный Kз[Ni(N0)2(S20з)2] (к)—синий, р, в Н2О Kз[N ( N)4] (к) — красный [c.570]