Комплексы высокоспиновые

Рис. 9.3. С.хеыа уровней энергии МО для октаэдрических комплексов высокоспинового [СоРе] и низкоспинового

В изолированном ионе металла пять d-орбиталей пятикратно вырожденны, и числа неспаренных электронов, приведенные выше в средней строке, соответствуют такому их распределению по d-орбиталям, когда выполняется правило Гунда, т. е. имеется максимальное число неспаренных электорнов. Напротив, распределение электронов, представленное выше в нижней строке, имеет минимальное число неспаренных электронов. Первые состояния называют высокоспиновыми, а вторые — низкоспиновыми. Все плоские квадратные комплексы — низкоспиновые, а все правильные тетраэдрические комплексы — высокоспиновые. У невернеровских комплексов симметрия низкая, и их не всегда можно разделить на эти два типа, но можно считать, что все комплексы с высокой симметрией низкоспиновые. [c.228]

Эту систему тщательно не исследовали. Низкоспиновые комплексы диамагнитны, а высокоспиновые комплексы с симметрией 0 напоминают / -комплексы. Высокоспиновый комплекс железа(П) при 4,2 К характеризуется д-фактором 3,49 и шириной спектральной линии 500 Э. Спин-орбитальное взаимодействие в основном состоянии велико, имеются в комплексе и близко лежащие возбужденные состояния, которые могут к нему подмешиваться. Если эффекты нулевого поля малы, то в основном состоянии с J = I должны наблюдаться два перехода. В искаженном октаэдрическом поле эффекты нулевого поля велики, и спектр ЭПР комплекса не регистрируется. Примером такой системы может служить дезоксигемоглобин. [c.243]

Значение параметра расщепления зависит также от степени окисления комплексообразователя. Так, с одним и тем же лигандом среднего поля (молекулы аммиака) Со " дает комплекс высокоспиновый, а Со — низкоспиновый. Таким образом, повышение степени окисления центрального атома, усиливая его взаимодействие с лигандами, увеличивает параметр расщепления. [c.139]

Оценивая такое взаимодействие, обычно говорят о силе поля лиганда . Что это не совсем правильно, видно уже из сопоставления Кз[СоРб] и [Со(ЫНз)б]С1 сила поля иона F явно больше, чем молекулы NH3, однако первый комплекс высокоспиновый, а второй низкоспиновый, т. е. ион Со + взаимодействует с NH3 сильнее, чем с F" (что обусловлено, по-видимому, значительным взаимным отталкиванием ионов F , препятствующим их сближению с центральным атомом, достаточному для принудительного спаривания его d-электронов). [c.463]

Комплекс высокоспиновой — комплекс с таким же числом неспаренных электронов, каким характеризуется изолированный ион металла. К. низкоспиновой — комплекс, характеризующийся меньшим по сравнению с изолированным ионом металла числом неспаренных электронов. [c.154]

РеРГ СоРГ, [Ре(Н20)в1 Максима ль-> ное число ] неспаренных электронов Нормальный комплекс Ионный комплекс Внешний комплекс Высокоспиновый комплекс, или комплекс слабого поля [c.84]

И связь намного слабее. Аналогично этому и прочность комплексов железа(III) будет меняться в зависимости от того, будут ли эти комплексы высокоспиновыми или низкоспиновыми , однако из-за особой устойчивости наполовину заполненных уровней для спаривания -электронов необходимо будет наличие более сильных полей лигандов, чем в случае ионов железа (II). Итак, если сила поля лигандов последовательно увеличивается, будут возникать следующие комплексы [c.89]

Укажите, какой из следующих комплексов высокоспиновый, а какой - низкоспиновый а) [Мп (NHз)g] (два неспаренных электрона) б) [КЬ(СЫ)( ] (нет неспаренных электронов) в) [Со(С204)з] (три неспаренных электрона). [c.404]

Ограничимся в качестве примера энергетической схемой (рис. 9.3) по Ф. Басоло и Р. Джонсону. Рассмотрим уровни энергии МО октаэдрических комплексов высокоспинового СоРв] " и низко- [c.232]

При числе атомов железа, большем единицы, образуется кластер ( рой ), в котором, как допускают, существует одноэлектронная связь между атомами железа. Кластер содержит кроме ци-стеина также лабильную серу и может принимать нли отдавать один электрон. Белок типа 1Ре—5, т.е. содержащий один атом железа, именно рубредоксин, был тщательно изучен разнообразными методами. В итоге было доказано, что единственный атом железа в молекуле белка окружен четырьмя остатками цистеина, расположенными в вершинах тетраэдра. Оба (окисленное и восстановленное) состояния комплекса — высокоспиновые. Эти белки имеют молекулярную массу около 6000 и могут Рис 1У5 Строение передавать (на молекулу) один электрон. [c.366]

Из рис. 26.16 видно, что для конфигураций tigeg и tigel искажение октаэдра вызывает стабилизацию системы. Таким образом, из теоремы Яна — Теллера непосредственно следует, что октаэдрические комплексы ионов с такой конфигурацией должны быть искажены. Однако для конфигураций i g, tг el и не должно быть никакого искажения. Кроме того, из предыдущего должно быть ясно, что октаэдрические комплексы высокоспинового иона с конфигурацией ti гg также должны быть искаженными. В качестве примера можно привести следующие реально существующие комплексы [c.75]

Энергии стабилизации в кристаллическом поле, приведенные в табл. 3-1, вместе с энергиями спаривания Р (т, е. энергиями, необходимыми для того, чтобы спарить два электрона на одной орбитали табл. 3-2) можно использовать для предсказания, будет ли комплекс высокоспиновым или низкоспиновым. Рассмотрим высокоспиновый и низкоспиновый комплексы при конфигурации Энергия Е высокоспинового комплекса равна —6 Од, а энергия низкоспинового составляет —16 плюс энергия Р, необходимая для спаривания двух электронов Е =—1ёОд- -Р. Для Мпз+ ( 4) энергия Р составляет около 28000 см К При Од около 2100 сж (как при координации с шестью молекулами воды) энергия высокоспинового состояния оказывается ниже [c.97]

Все включенные в табл. 11.14 комплексы — высокоспиновые, за исключением NiBr2-triars, однако магнитный момент o(N S)2- nnp сильно зависит от температуры и при комнатной температуре равен только 3,58 цб, тогда как момент o(N S)2-nnpMe равен 4,5 (хб таким образом пятикоординационные комплексы двухвалентного кобальта с донорами типа N4P попадают в промежуточную область между высокоспиновыми и низкоспиновыми комплексами 64]. [c.266]

Общая и неорганическая химия Изд.3 (1998) -- [ c.555 ]

Химическая связь (0) -- [ c.267 ]

Химия (2001) -- [ c.337 ]

Химия справочное руководство (1975) -- [ c.127 ]

Общая химия ( издание 3 ) (1979) -- [ c.285 ]

Справочник полимеров Издание 3 (1966) -- [ c.326 ]

Физические методы в неорганической химии (1967) -- [ c.95 ]

Неорганическая химия (1969) -- [ c.112 , c.117 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.508 ]

Химическая связь (1980) -- [ c.267 ]

Теоретические основы общей химии (1978) -- [ c.198 , c.200 ]

Механизмы неорганических реакций - Изучение комплексов металлов в растворе (1971) -- [ c.64 , c.72 ]

Химия Справочник (2000) -- [ c.177 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология