Серебра иодид фазовые переходы

Фазовые переходы в иодиде серебра. [c.210]

Возможно, что в а-модификации и в состояниях, к ней близких, имеет место кольцевая диффузия, т. е. такие групповые перемещения ионов серебра, которые не вносят вклада в электропроводность, но создают перемещение ионов серебра. Это вполне вероятно для а-модификации AgJ, так как энергия активации процессов самодиффузии серебра в ней очень низкая. Превышение 1>изм над >выч в р- и у-модификациях AgJ следует, видимо, искать в нестабильности их решеток. В силу близости энергетических параметров решеток р- и у-модификаций возможны непрерывные переходы из одной модификации в другую, что также может привести к добавочной диффузии по сравнению с диффузией, обусловленной только наличием термических дефектов. Такие скрытые фазовые переходы сопровождаются разрывами и деформациями химических связей с образованием мобильных ионов, участвующих в диффузии и проводимости. Давление способствует этой внутренней диссоциации. Заметим, что сжимаемость свободных продуктов диссоциации (Ag и J) больше сжимаемости иодида серебра. [c.212]

Иодид серебра. Исследование иодида серебра при температурах от 30 до 210 °С и при давлениях до 700 МПа рентгенографическим способом дало возможность построить фазовую диаграмму этого вещества (рис. 43). Как видно, в этих пределах давлений и температур Agi существует в трех кристаллических модификациях. При комнатных температурах и давлениях менее 300 МПа иодид серебра Agi II имеет структуру типа ZnS С координационным числом 4. При увеличении давления до 355 МПа происходит обратимый переход Agi II в Agi III. [c.155]

В результате подобных процессов места субмикроскопиче-ских деформаций представляют из себя области сильного нарушения решетки с появлением сильно возбужденных состояний (субмикроскопическая магма ). При этом в результате замораживания за время 10 с. продукты реакций и фазовых превращений, термодинамически неустойчивые при макроскопической-температуре опыта, могут стабилизоваться и сохраняться в твердом теле долгое время. Вот почему наблюденный переход от модификации p-AgJ к Y gJ, вызванный пластической деформацией, не может гарантировать переход в термодинамически-более устойчивую форму, характеризуемую меньшей свободной энергией при температуре опыта. Обращение, и притом неполное, в р-форму происходит при длительном нагревании при температуре около 140° С. Мейюдар и Рой [4] экспериментально изучали полиморфизм AgJ. Они синтезировали иодид серебра десятью различными способами и с помощью снятия спектров дифракции рентгеновских лучей исследовали структуру AgJ. Авторы пришли к выводу, что ни в одном случае не было получено той или иной чистой модификации. [c.114]

Сульфид серебра также переходит в суперионное состояние в результате фазовых превращений, которые у стехиометрического образца подобны превращениям стехиометрического иодида серебра выше Т =453 К [АЯц =3,9 кДж/моль, ASa — = 8,8 Дж/(моль-К)] наблюдается значительное увеличение Ср вплоть до превращения при 7 2 = 623 К [АЯ2=2,5 кДж/моль, A 2 = 4,2 Дж/(моль-К)]. Совсем иначе ведет себя нестехиометри-ческий образец сульфида серебра у него превращение при как и предшествующее ему увеличение Ср, подавлены, тогда как превращение при температуре 7 а=453 К сопровождается таким изменением энтропии и энтальпии, которое является суммой обоих эффектов стехиометрического образца [АЯа = 6,5 кДж/моль, А5а = 14,6 Дж/(моль-К)] [157]. [c.154]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология