Кристаллические модификации

Нитрат аммония (аммонийная селитра) КН НОз — кристаллическое вещество с температурой плавления 169,6 С, хорошо растворимое вводе. Растворимость при 20 С равна 0,625 мае. долей, при 160°С — 0,992 мае. долей. Нитрат аммония сильно гигроскопичен и легко поглощает влагу из атмосферы, в зависимости от температуры может существовать в пяти кристаллических модификациях, различающихся плотностью и структурой кристаллов. Вследствие высокой растворимости в воде, гигроскопичности и полиморфных превращений, сопровождающихся выделением тепла, нитрат аммония легко слеживается. Для уменьшения слеживаемости, которая затрудняет использование продукта, в промышленности используют следующие меры [c.261]

Подобное же явление (появление второй фазы) наблюдается в точке плавления нри повышении температуры твердого тела во времени. Пересечение ординаты, соответствующей постоянной температуре, с кривой изменения температуры во времени дает точку плавления. На практике точка пересечения находится обычно путем экстраполяции. При известных значениях температуры плавления или температуры замерзания абсолютно чистого вещества этим методом можно рассчитать количество примесей, содержащихся в образце. Однако необходимо помнить о возможности существования кристаллических модификаций, которые изменяют ход кривой охлаждения. У очищенных парафинов кристаллические модификации, которые могут влиять на измерение плотности и коэффициентов расширения [234—235], встречаются вблизи точки плавления. [c.194]

Если же по пути от То до Т вещество при температуре 7п переходит из одной кристаллической модификации в другую, то надо учесть возрастание энтропии при этом переходе. При обратимом изотермическом процессе изменение [c.279]

В однокомпонентных системах отдельные фазы представляют собой одно и то же вещество в различных агрегатных состояниях. Если вещество может давать различные кристаллические модификации, то каждая из модификаций является особой фазой. Так, вода образует шесть различных модификаций льда, сера кристаллизуется в формах ромбической и моноклинической и т. д. Каждая из перечисленных модификаций является устойчивой в определенных интервалах температуры и давления. [c.355]

Умножая уравнение для длины нормальной парафиновой цепи на поперечное сечение цепи в нормальном кристаллическом состоянии, получаем следующее уравнение для объема молекулы этой кристаллической модификации [c.228]

Изучение рассеяния рентгеновских лучей в жидкостях с многоатомными молекулами показывает, что не только относительное расположение молекул в некоторой степени упорядочено, но и их взаимная ориентация не вполне хаотична. Это, по-видимому, справедливо даже по отношению к таким симметричным молекулам, как U в- случае же несимметричных полярных молекул, например воды, имеет место вполне закономерная взаимная ориентация соседних молекул воды с образованием временных водородных связей между ними. Интересно, что преобладающая кристаллическая структура жидкой воды при повышенных температурах соответствует не структуре обычного льда, которая тоже имеется в жидкой воде, а более плотной структуре, относящейся к структуре льда так же, как относятся друг к другу две кристаллические модификации кремнезема—кварц и тридимит. [c.162]

Сплошные линии делят диаграмму на четыре области, отвечающие условиям равновесного состояния пара, жидкости и двух кристаллических модификаций. Сами линии отвечают условиям, при которых возможно равновесное сосуществование двух соответствующих фаз. В точках А, В п С в термодинамическом равновесии находятся три фазы. Кроме того, существует еще одна [c.363]

Если одна кристаллическая модификация при повышении температуры должна перейти в другую, то возможен некоторый перегрев выше температуры устойчивого равновесия. Это объясняется тем, что переход из одной кристаллической модификации непосредственно в другую не может совершаться столь же легко, как плавление. Перегретая модификация должна быть выдержана некоторое время при достигнутой температуре для того, чтобы произошла перестройка кристаллической решетки. Если же кристаллы достигли температуры плавления, то перегрев невозможен, так как всякое дальнейшее подведение теплоты приводит к немедленному разрушению решетки. [c.364]

Бывают случаи, когда кривые давления паров двух кристаллических модификаций, например бензофенона, должны пересечься выше кривой давления пара над жидкой фазой (рис. XII, 6). [c.366]

Олово имеет три кристаллические модификации. Как их можно получить (механическое разделение, обработка различными реактивами, изменение температуры и давления и т. п.) [c.56]

В двадцатых годах на основе учения о полярной структуре молекул были разработаны простейшие представления об ассоциации молекул в жидкой воде как результате взаимодействия диполей. Однако эти представления оказались недостаточными для построения теории, согласующейся с опытными данными. В тридцатых годах на основе использования данных рентгеновского анализа Бернал и Фаулер показали, что в жидкой воде молекулы расположены в той или другой степени упорядоченно. При обычных и повышенных температурах это расположение близко к структуре кварца. При более низких температурах (ниже 4° С) вода имеет менее плотную структуру, подобную структуре обычного льда (или тридимита — одной из высокотемпературных кристаллических модификаций кремнезема). [c.165]

Сульфид ртути HgЗ может существовать виде двух кристаллических модификаций — красной и черной, стандартные изобарные потенциалы образо- вания которых соответственно равны [c.113]

Термотехнологические процессы, протекающие в печах, состоят из а) химических превращений исходных материалов, состоящих в изменении химического состава и б) физико-химических превращений исходных материалов, в которых происходит изменение структуры веществ, отражающиеся на агрегатном состоянии или кристаллической модификации их. [c.6]

От полиморфизма следует отличать аллотропию—явление, когда данный элемент способен существовать в виде различных простых веществ. Границы этих понятий не совпадают. Аллотропия относится и к различным кристаллическим модификациям элемента, совпадая в этом случае с полиморфизмом, и к различным по строению молекулам, различающимся по числу атомов в них (например, озон Оз и обычный кислород О2). С другой стороны, полиморфизм охватывает явления различия кристаллических форм не только простых веществ, но и химических соединений. [c.121]

Характерными внешними признаками кристаллических веществ служат определенная и резко выраженная температура перехода их в жидкое состояние температура плавления) и определенная геометрическая форма кристаллов того или иного вида. Температура плавления при постоянном давлении является характерной константой каждой кристаллической модификации чистого вещества. Однако не все модификации могут переходить непосредственно в жидкое состояние, и, кроме того, известно довольно много веществ, которые практически не удается нагреть до температуры плавления, например вследствие разложения их при более низких температурах. [c.122]

Прежде всего необходимо, чтобы в обоих процессах были действительно одинаковы начальные состояния и действительно одинаковы конечные состояния. При этом одинаковыми должны быть не только химические составы продуктов, но и условия их существования (температура, давление и пр.) и агрегатное состояние, а для кристаллических веществ — также и кристаллическая модификация. Так, образование одного моля газообразной и одного моля жидкой Н2О из Иг и О2 при 25° С сопровождается выделение соответственно 57,798 и 68,317 ккал разность составляет 10,519 ккал и равна теплоте испарения моля воды в этих условиях. При точных расчетах в случае, если какие-либо из веществ, участвующих в реакциях, находятся в высокодисперсном (т. е. сильно раздробленном) состоянии, существенной оказывается иногда даже и одинаковость степени дисперсности веществ и пр. [c.192]

Лед может существовать в нескольких кристаллических модификациях. Описанная здесь форма носит название лед I. При невысоких давлениях она является наиболее устойчивой. Но при высоких давлениях, начиная с 2000 атм, более устойчивыми могут быть другие кристаллические формы льда. В настоящее время известно несколько таких форм. На рис, 83 схематически представлена диаграмма состояния воды в области давлений до 13 000 атм. По крайней мере в двух формах (лед П-и лед III), как показывают результаты рентгеноструктурного анализа их, каждая из молекул воды тоже связана с четырьмя другими. Плотности всех форм льда от II до VII выше, чем льда I (и выше, чем жидкой воды), так как за счет действия повышенного давления (т. е. с затратой энергии извне) в них осуществляется искажение валентных углов и достигается более плотная упаковка молекул. Интересно отметить, что одна из форм льда (лед VII) почти в полтора раза тяжелее, чем лед I. Лед VII образуется при давлении около 21 700 атм и более высоких. При 21 680 атм он находится в, равновесии с жидкой водой при температуре -1-81,6° С (теплота плавления его в этих условиях равна 526 ккал/моль), а при давлении 32 ООО атм лед плавится лишь при +192° С. [c.250]

Давление диссоциации зависит также от структуры материала — кристаллической модификации и степени развития поверхности (см. 140). [c.274]

В той или иной степени особенности свойств поверхностных слоев вещества проявляются на любой поверхности раздела между двумя фазами. В однокомпонентных системах они наблюдаются на поверхностях раздела жидкость — пар, твердое тело — пар, слабее на границе раздела твердое тело — жидкость и, наконец, еще более слабо — на границе раздела между различными кристаллическими модификациями- [c.354]

Эта сумма одинакова для изомерных соединений, в том числе и соединений, содержащих разные функциональные группы, например этилового спирта и диметилового эфира. Она не зависит и от агрегатного состояния, и кристаллической модификации ве-1 щества. Но в отдельности теплота образования и теплота сгорания в общем случае различны для изомеров и зависят от агрегатного состояния и кристаллической модификации. [c.209]

Определите тепловой эффект реакции S + Оа = S0 при 390 К и стандартном давлении. Необходимые данные возьмите из справочника [М.]. Сера при 390 К находится в моноклинной кристаллической модификации. Температура фазового превращения 368,6 К. [c.63]

Принцип недостижимости абсолютного нуля, с одной стороны, исходит из теплового закона Нернста, так как для каждого простого вещества в конденсированном состоянии он требует существования нулевой энтропии, независимой от рабочих координат. С другой стороны, он не перекрывает область применимости теплового закона Нернста, так как последний можно вывести для фазовых переходов только при ограничивающих условиях. Следствие, вытекающее из теплового закона Нернста, что нулевая энтропия не зависит от кристаллической модификации, не может быть поэтому получено в общем виде из принципа недостижимости абсолютного нуля. Таким образом этот принцип нельзя отождествлять с тепловым законом Нернста, а нужно рассматривать как самостоятельный эмпирический закон. [c.192]

Для всех простых веществ в конденсированном состоянии, для всех стабильных фаз независимо от значений рабочих координат, кристаллических модификаций и агрегатных состояний [c.194]

Кремнезем легко переходит в стеклообразное состояние. В отли чие от кристаллических модификаций 510з в кварцевом стекле тетраэд рические структурные единицы 5104 расположены неупорядоченно (см. рис. 77). Кварцевое стекло химически и термически весьма стойко Его применяют для изготовления химической аппаратуры и в опти ческих приборах. [c.416]

Нормальные парафины от С1, до С34 могут существовать в трех и, возможно, в четырех кристаллических модификан,иях. Вблизи температуры плавления гексагональные кристаллы обладают устойчивой формой, и, так как исследование при помощи ренгеновых лучей показало, что оси парафиновых цепей перпзндикулярны к плоскости, содержащей концы цепей, эта форма была названа вертикальной и была уподоблена плотно упакованным шестигранным карандашам [22]. При низкой температуре кристаллы обычно приобретают орторомбическую форму, а при кристаллизации из раствора при низкой температуре они могут приобретать форму, соответствующую моноклинической или триклинической системе. При этих условиях другие авторы не наблюдали моноклинических кристаллов [12]. При температурах на 2—15° нин е точки плавления нормальные парафины обнаруживают точки перехода от гексагональной системы к другим кристаллическим модификациям, что С( провождается выделением тепла в количестве около 20 кал/е [21]. Разность между температурами точек перехода и температурами плавления уменьшается по мере увеличения молекулярного веса, и можно считать, что нормальные парафины с 36 атомами углерода и более не будут иметь точек перехода. При температурах между точками перехода и плавления парафины прозрачны, во при дальнейшем охлаждении становятся непрозрачными. Товарные парафины, обычно [c.44]

Метастабильные тройные точки могут давать только те вещества, которые образуют несколько кристаллических модификаций. Точно так же метастабильнымн являются двойные равновесия, которым соответствуют кривые ОА, ОВ и ОС. [c.364]

Превращения кристаллических модификаций в твердой фазе Чернов установил путем наблюдения за охлаждением раскаленных стальных болванок. Охлаждаемая болванка, которз5Г уже начинала темнеть, ярко вспыхивала, после чего снова начинала темнеть и далее охлаждалась уже равномерно. Свойства и строение стали, быстра охлажденной до вспышки и после вспышки, оказались различными. [c.415]

С рядом весьма сложных диаграмм состояния приходится встречаться не только в случае сплавов металлов, но и при изучении силикатов, т. е. соединений, в состав которых входят группы (ионы) 51тО . Окись кремния в сочетании с окислами различных других элементов образует ряд весьма разнообразных систем, которые служат материалом для изготовления цемента, огнеупоров, керамики, стекол, катализаторов или подкладок для катализаторов. Изучению структур силикатов посвящено очень много работ, в которых используются разнообразные методы, в том числе и методы физико-химического анализа. Диаграммы состояния силикатных систем бывают очень сложны вследствие образования ряда промежуточных соединений из основных компонентов системы и вследствие способности многих соединений, а также и исходных компонентов переходить по мере охлаждения от одной кристаллической модификации к другой. Кроме того, в силикатных системах нередко образуются твердые растворы. [c.418]

Определение молекулярной массы серы но понижению температуры замерзания ее растворов в бензоле приводит к заключению, что молекулы серы состоят из восьми атомов (5а). Пз таких же молекул имеюнгпх кольцевое строение, построены кристаллы ромбической и моноклинной серы. Таким образом, различие в свойствах кристаллических модификаций серы обусловлено не различным числом атомов в молекулах (как, например, в молекулах кислорода и озона), а иеодниаковой структурой кристаллов. [c.381]

Марганец — серебристо-белый твердый хрупкий металл. Его плотность 7,44 г/см температура плавления 1245 °С. Известны четыре кристаллических модификации марганца, каждая из kotqi [c.662]

Твердое железо обладает способностью растворять в себе многие элементы. В частности, растворяется в железе и уг [ерод. Его растворимость сильно зависит от кристаллической модификации >р елеза и от температуры. В а-железе углерод растворяется очень незначительно, в -у-железе — гораздо лучше. Раствор в ужелезе термодинамически устойчив в более Н1и-роком ипте])вале температур, чем чистое ужелгзо. Твердый раствор углерода в а-железе называется ферритом, твердый раствор углерода в у-железе — аустепитом. [c.674]

Проводимость ионных кристаллов в общем незначительна. При этом электрический ток в них может передаваться перемещением и ионов, и -электронов, но полупроводниковые свойства связаны только с электронной проводимостью. Абсолютная величина ионной и электронной проводимости и соотношение между ними могут существенно изменяться в зависимости от вещества, его кристаллической модификации и от температуры. Так, у низкотемпературной формы сульфида серебра р-АдзЗ с повыщением температуры [c.145]

Теплотой образования называется тепловой эффект реакции образования данного соединения из простых веществ, отвечающих наиболее устойчивому состоянию рассматриваемого элемента при данной температуре . Например, теплота образования 1 моль СаСОз равна тепловому эффекту реакции образования карбоната кальция в данной его кристаллической модификации из металлического кальция, углерода (в виде графита) и газообразного кислорода [c.194]

В этом случае на поверхности металла возникает множество микроскопических гальванических элементов — микроэлементов и субмикроэлементов, при работе которых растворяется один из компонентов сплава, что приводит к постепенному разрушению поверхностных слоев металла. Электродные потенциалы зависят не только от вида металла, но в меньшей степени и от кристаллической. модификации его, от различных дефектов в решетке кристалла, от напряжения во внутренней структуре. Поэтому все виды неоднородности металла, в том числе и вызываемые такими методами обработки, как ковка, прокат, волочение и пр., могут в той или иной форме и степени влиять на течение коррозионных процессов. Вследствие указанных причин будут возникать химические цепи. [c.455]

Определяем тепло, выделяющееся при кристаллизации. Тепловой эффект превращения расплавленного нитрата аммония в кристаллическую модификацию, стабильную при 80 С, равен 33,17 ккалЫг КН4КОз. [c.445]

Хлористоводородный метиламин существует в нескольким кристаллических модификациях. Вычислите теплоту фазового перехода ШзРШгНС , если это вещество при 220,4 К из 3-формы переходит в 7-форму при 19,5 К Ср = 5,989 Дж/(моль К) теплоемкость Р -формы при 12 К Ср = 8,48 Дж/(моль К) и [c.87]

Использованию адсорбентов иногда предшествует их активация. Термическая активация заключается в нагревании адсорбента до 300—400 °С, химическая активаг ция состоит в обработке адсорбента 20%-ной серной кислотой, газообразным аммиаком или 20%-ным водным раствором кальцинированной соды. При термической обработке происходит главным образом удаление влаги из пор адсорбента. Кислотной обработке подвергают в основном отбеливающие глины повышение их активности достигается за счет увеличения поперечного сечения пор при удалении солей и в результате частичного перехода кристаллической модификации кремневой кислоты, входящей в состав глины, в коллоидное состояние. Активация газообразным аммиаком и кальцинированной содой заключается в насыщении ими адсорбента это повышает его нейтрализующую способность по отношению к содержащимся в масле продуктам кислотного характера. [c.124]

Состояние воды изучено в широком интервале температур и давлений. При высоких давлениях установлено семь кристаллических модификаций льда. Наличие различных модификаций вещества — явление полиморфизма — приводит к усложнению диаграммы состояния. На рис. 112 приведена проекция объемной диаграммы состояния воды на плоскость Р —Т при невысоких давлениях (Р < 2,03 10 Па), которая отличается от диагргшмы состояния диоксида углерода наклоном линии плавления ЬО (см. рис. 111). Это объясняется тем, что плавление диоксида углерода сопровождается увеличением объема, а плавление льда — уменьшением объема. Согласно уравнению Клапейрона-Клаузи са (105.9) наклон линии плавления определяется знаком производной йТ/йР. Для воды с[Т1йР сО [c.333]

Хлористоводородный метиламин существует в нескольких кристаллических модификациях. Вычислите теплоту фазового перехода H3NH2H I, если это вещество при 220,4 К из р-формы переходит в у-форму при 19,5 К. Ср = 5,989 Дж/(моль-К) теплоемкость Р-формы при 12 К С = 8,48 Дж/(моль-К) и [c.90]