Этилацетоацетат, комплексующий

В работе Кюнерта и Пехла [117] было найдено, что катализатором реакции Б—Ж (с малоновой кислотой в качестве субстрата) могут служить бисдипиридильные комплексы серебра. В связи с нерастворимостью соли серебра реакция осуществляется в гетерогенной среде. Колебания не наблюдаются, если заменить малоновую кислоту на лимонную, 2,4-пентандион, этилацетоацетат [c.108]

Наряду с разрывом углерод-углеродных связей ионы металлов способствуют расщеплению связей углерод—водород. Для этого необходимо, чтобы ион металла координировался с субстратом в строго определенном месте. Целый ряд многозарядных катионов (в порядке эффективности медь(П), никель(П), лантан(1П), цинк, марганец(П), кадмий, магний и кальций) катализирует бромирование этилацетоацетата и 2-карбоэтокси-циклопентанона. Аналогично ионы цинка катализируют иодирование пирувата и о-карбоксиацетофенона. В этих процессах галогенирования кетонов скоростьлимитирующей стадией является образование енола с переносом протона на общее основание. Как и при декарбоксилировании, ион металла катализирует реакцию за счет стабилизации отрицательного заряда, генерирующегося в ходе разрыва связи углерод—водород. Относительная каталитическая эффективность перечисленных выше катионов изменяется в том же порядке, что и устойчивость их комплексов с салициловым альдегидом, а также согласуется с ено--лятным механизмом каталитического декарбоксилирования. [c.224]

Изучены превращения ацетилена в присутствии солей никеля со слабо и сильно связанными анионами. Каталитическая активность этих солей проявляется только в определенных растворителях, как, например, в пиридине, хинолине и др. В присутствии галогенидов никеля (Ni U,, NiBrj) основным направлением превращения ацетилена является полимеризация. Внутримолекулярные комплексы так же, как ацетилацетонат и этилацетоацетат никеля, вызывают димери-зацию ацетилена в винилацетилеп. Изучены некоторые кинетические закономерности образования винилацетилена. [c.412]

Реакции между ортотитанатами и метилацетоацетатом [ ] или этилацетоацетатом [2, 7, 9] дают соединения, в основном подобные полученным из 1,3-дикетонов. Так, взаимодействие этилтитаната с 1 же этилацетоацетата ведет к образованию кристаллического продукта Т1(ОС2Н5)з(СНзСООСНСООС2Н5) с температурой плавления 87—90°. Подобным образом комплекс ди-этокси-бис-(этилацетоацетат) получен при использовании 2 же [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология