Катализаторы эффективности Каталитическое влияние добавок

Различные формы углерода, например графит и активные угли из разных источников, являются гетерогенными катализаторами разложения перекиси водорода, отличающимися рядом интересных особенностей. Активность углерода зависит от его происхождения [135] кроме того, ее можно изменять специальной обработкой, Фоулер и Уолтон [136] исследовали влияние добавки солей или желатины на каталитическую активность активированного угля из сахара [136] другие авторы изучали влияние температуры, размеров частиц, концентрации водородных ионов, излучения [137], концентрации перекиси водорода и химической природы поверхности угля. По-видимому, из всех описанных до настоящего времени свойств наиболее существенную роль играет адсорбционная способность поверхности [1381. Однако эффективность катализа не является прямо пропорциональной этой адсорбции. Обработка поверхности, например нагреванием или пропусканием над ней азота [139[, заметно изменяет активность. Чистый активированный уголь из сахара при взбалтывании с растворами перекиси водорода вызывает лишь слабое выделение кислорода, однако действие этого угля можно сильно интенсифицировать, если предварительно нагреть его в вакууме при 600°. Активированный уголь из целлюлозы и рисового крахмала, высушенный при 100°, обладает максимальной активностью более слабым действием отличается уголь из декстрина, инулина и пшеничного крахмала уголь из декстрозы, лактозы, мальтозы или картофельного крахмала едва ли обладает какой-либо активностью. Сырой костяной уголь или кровяной уголь вызывает лишь медленное разложение перекиси [c.399]

В последние годы интенсивно ведутся исследования в области использования компонентов металлоорганических катализаторов полимеризации этилена. С их помощью созданы новые высокоэффективные катализаторы, позволяющие в несколько раз повысить выход с единицы катализатора и упростить технологию получения полиэтилена [Ш]. Значительное влияние на эффективность каталитического комплекса в процессе полимеризации этилена оказывают нуклеофильные добавки к алюминийалкилам [20]. Все более широкое использование в промышленности находят также модифицированные хромсодержащие катализаторы. Они обладают хорошей каталитической активностью, если их предварительно обработать алюминийалкилом [21]. [c.221]

Влияние окислов металлов с электронной проводимостью на каталитические свойства никеля в реакции превращения циклогексана изучали Лангенбек, Неринг и Дрейер [120]. Авторы нашли, что присутствие в катализатерах п полупровод-никовых окислов 2пО, С(10, ТЮг и ТЬОг—резко изменяет селективность процесса в сторону дегидрирования циклогексана до бензола. В работе [120] было изучено несколько серий препаратов. Сначала окись цинка вводилась как третий компонент в катализаторы N1—МдО и N1—АЬОз на стадии совместного осаждения оксалатов или гидроокисей, и тройные контакты давали значительно больший выход бензола, чем двойные контакты, не содержащие 2пО. Затем было установлено, что для получения высокой дегидрирующей активности достаточно механически смешивать 2пО с теми же бинарными катализаторами или даже добавлять к ним цинковую пыль. Кроме того, в качестве примесей испытывались СдО, ТЬОг и ТЮг. Малая добавка СдО оказалась весьма эффективной, но уже при температуре несколько выше 300° СсЮ восстанавливается водородом до металлического кадмия, который затем испаряется из объема катализатора, и селективность катализатора становится такой же, как и без добавки. Введение ТЮг и ТНОг оказывает заметное действие только на катализатор N1—АЬОз, а добавки окислов, не являющихся п-полупроводниками (ВаО, MgO), не влияют на свойства ни- [c.42]

Добавки аминов заметно ускошют реакцию реактива Гриньяра с 1-гексином и ацетиленом. Амины катализируют такке реакцию металлирования ацетиленовых соединений литийалюминий-гидридом В нашей лаборатории изучено каталитическое влияние аминов и других органических оснований на реакцию фенил-магнийброыида с ацетиленом. Сильнейшим катализатором среди изученных соединений оказался триэтиламин. Было показано также, что при условии легкой доступности реагентов система, фе-нилмагнийбромид-триэтиламин в этиловом эфире является наиболее эффективным реактивом дая синтеза магнийгалогенидов ацетиленового ряда. [c.114]

Обнаружено,что коксопонижающее действие добавки имеет место и при работе на отравленном катализаторе, причем кривая выхода кокса в зависшлости от концентрац добавки симЗатна кривой коксоотложения, полученной для крекинга на равновесном неотравленном катализаторе минимум кокса достигается при концентрации добавки (1,25 ) одинаковой для обоих случаев. Таким образом, изменение активности катализатора не влияет на оптимальное соотношение кошонентов сырьевой смеси при использовании активирующих добавок в процессе каталитического крекинга, наличие эффекта не зависит от активности катализатора. Было установлено также, что эффект от действия добавки при работе с отравленным катализатором выше, чем при крекинге вакуумного газойля на неотравленном равновесном катализаторе. Максимальное снижение кокса составило при введении добавки соответственно 34 и 22 , что свидетельствует о влиянии абсолютной величины выхода кокса на эффективность действия добавки и перспективность использования ароматизированных добавок для работы с катализаторами, утратившими активность. 39 [c.39]

Восстановление карбонильной группы, катализируемое скелетным никелем, можно значительно облегчить, применяя соответствующие добавки. Хорошо известно, например, что щелочь активирует скелетный никель при каталитическом гидрировании карбонильных групп, Надавно Адкинс и Биллика [105] сообщили, что добавление небольших количеств триэтиламина к реакционной смеси оказывает благотворное влияние на ход каталитического гидрирования карбонильных соединений над скелетным никелем. Время, необходимое для гидрирования альдегидов и кетонов, сокращается при этом примерно вдвое. Либер и его сотрудники. [1111 исследовали гидрирование различных соединений, используя в качестве активирующих добавок хлорную платину или смесь ее с триэтиламином. Они показали, что применение чистой хлорной платины при гидрировании кетонов приводит к полному отравлению катализатора. Добавление триэтиламина снижает время, необходимое для полного гидрирования. Смесь хлорной платины и триэтиламина приводит к еще большему снижению времени восстановления. Эффективность действия этих добавок при восстановлении 0,1 моля ацетона иллюстрируется следующими данными [c.97]

Для орто-пара-превращения при низких температурах эффективны также железные катализаторы с добавками промоторов— окислов алюминия и калия, применяющихся для синтеза аммиака по Габеру активность этих катализаторов уменьшается в значительной степени при адсорбции водорода выше 100 . Обработка кислородом при температурах до 450° подобного влияния на катализ при низких температурах не оказывает это и неудивительно, если считать, что при этом получается магнитный окисел РедО , который согласно вышеизложенным соображениям должен обладать высокой каталитической активностью (Гаркнес и Эмметт, 1933 г.). [c.107]

После публикации А. В. Топчиева с сотр. в течение нескольких лет, если не считать появившихся за это время патентных данных, не было опубликовано специальных исследований, посвященных изучению закономерностей полимеризации бутена-1. В вышедшей затем монографии, посвященной ПБ [52], приведены некоторые интересные данные о влиянии состава катализаторов иа полимеризацию бутена-1 (табл. 12). Некоторые оргаш -ческие добавки повышают эффективность катализаторов полимеризации бутена-1. К ним относятся, например, амины, фосфорорганические соединения, амиды и полиэфиры. Однако обычно увеличение эф(]№ктивности не очень значительно и поэтому не прибегают к усложнению типичных каталитических систем Циглера-Натта. [c.26]