Цианид в присутствии галогенидов

Наиболее распространенные титриметрические методы определения серебра основаны на реакциях осаждения, комплексообра-зования и реакциях окисления-восстановления. В методах титрования по реакциям осаждения в качестве титрантов используют растворы галогенидов, роданидов или цианидов щелочных металлов. Титрование можно вести как без индикатора (метод Гей-Люссака) [16671, так и в присутствии индикаторов — хромата калия (метод Мора) или железоаммонийных квасцов (метод Фоль-гарда). Последний метод получил наибольшее распространение. [c.77]

В присутствии мурексида прямым титрованием определяют медь, никель, кобальт и кальций, косвенным путем — палладий, серебро и его галогениды, цианиды и вольфраматы. Можно также применять мурексид для комплексометрического определения некоторых редкоземельных металлов. [c.337]

А. Реакции, сопровождающиеся выделением азота. При разложении водных растворов солей диазония при температуре выше 5 °С образуются фенолы и свободный азот. В присутствии галогенид-аниона и солей одновалентной меди диазониевая группа замещается на галоген. Аналогично щелочные цианиды с добавкой цианида меди катализируют превращение диазониевых солей в ароматические нитрилы (см. схему на с. 111). [c.110]

Потенциометрически иногда можно проследить реакции образования и разложения растворимых комплексных соединений. Примером такого рода является титрование иона цианида нитратом серебра (метод Либиха). В начале титрования серебро образует комплексный анион Ag( N)7 По окончании реакции потенциал серебряного электрода резко уменьшается, после чего осаждается нерастворимый А з(СН),2. Когда весь цианид израсходован, наступает второй скачок потенциала. Интересные результаты получаются в присутствии галогенидов. При наличии иодида иодид серебра осаждается после образования комплекса Ag( N)2, но до осаждения Ag,,( N),,. Бромид же, хлорид, а также роданид серебра осаж- [c.60]

Осадок цианида промывают, сушат или прокаливают при температуре красного каления и взвешивают оставшееся металлическое серебро. Если в исследуемом растворе присутствуют галогениды серебра (хлориды, бромиды и иодиды), осажденный цианид нужно отделить от них. Для этого осадок кипятят с раствором ацетата ртути. При кипячении образуются цианид ртути и растворимый ацетат серебра [c.157]

Продукт реакции не содержит заметных количеств цианида, галогенида, сульфата или формиата в нем присутствует менее 0,2% карбоната. Метод применяют для определения примеси этилового спирта, образующегося при синтезе мета-нола-С . [c.18]

Как было найдено [43, 44], родизонат натрия является более чувствительным индикатором, чем хромат и железо (П1), для титрования галогенидов, роданидов и цианидов. При титровании хлоридов в конечной точке титрования цвет меняется от желтого до красно-фиолетового за счет образования родизоната серебра. Как и хромат, этот индикатор нельзя вводить в кислые растворы. Мешающие ионы — те же, что и в других методах. При сравнении этого метода с методами Мора и Фольгарда оказалось, что результаты расходятся меньше, чем на 0,07%. Обратное титрование серебра хлоридами невозможно, потому что в присутствии избытка галогенида окраска индикатора остается неизменной. [c.298]

Объемные методы определения галогенидов в присутствии цианидов и роданидов. Отделение синильной кислоты. В среде угольной, винной или борной кислоты можно отогнать синильную кислоту током воздуха или нагреванием на водяной бане. [c.1127]

Висмут не образует с аммиаком и цианидом калия в присутствии воды комплексных соединений. Вероятио, на этом основании висмут долгое время ошибочно считали элементом, для которого образование комплексных соединений совсем нехарактерно . В настоящее время в аналитической химии широко используется образование комплексных соединений висмута с винной и лимонной кислотами, многоатомными спиртами, пирофосфатами, тиосульфатом, галогенидами п елоч-ных металлов, тпомочевиной и органическими соединениями, содержащими серу. Висмут дает внутрикомплексные соединения с 8-оксихинолином, купфероном, тионалидом, дитизо-ном, арсоновыми кислотами и многими другими реактивами. [c.6]

Эту реакцию применяют при анализе цианидов, например прл определении цианидов в присутствии галогенид-ионов по методу Фольгарда. Обычно стандартные растворы нельзя получить по точной навеске Na N и K N, необходимо установить точное содержание N титрованием раствором AgNOs. [c.72]

Роданид, как и хлорид, можно титровать методом Фольгарда. К анализируемом раствору добавляют избыток стандартного раствора Ag+ и титруют стандартным раствором роданида в присутствии железоаммониР1ных квасцов. Конец титрования устанавливают по интенсивной окраске Fe(S N)2+. Титрование можно проводить в сравнительно сильнокислой среде, при этом ионы Ре не гидролизуются. Мешают цианиды и галогениды. Влияние цианида устраняют введением формальдегида. Если формальдегид не вводить, можно определить сумму роданида и цианида. Цианид можно определить титрованием по Либигу. Содержание роданида определяют по разности. [c.225]

Синтез в области липидов изомеров известной структуры с различным положением и конфигурацией двойных связей представляет задачу интересную, но систематически решенную лишь сравнительно недавно. И здесь ключевыми являются ацетиленовые соединения, позволяющие ввести 1 ис-олефиповые связи, обычно конденсацией натрийацетилена с а, ш-иодхлоралканом, который можно затем перевести в карбоновую кислоту через цианид с последующим стереоспецифическим восстановлением ацетиленовой связи. Этим путем были получены разнообразные изомеры олеиновой кислоты [102]. Иная методика использована для введения двойных связей, разделенных метиленовой группой, как в линоленовой кислоте. В этом случае ацетиленовый реактив Гриньяра сочетается с пропаргильным галогенидом в присутствии медного катализатора, что дает 1,4-дииновую систему. Эта последовательность реакций может быть повторена при соответствующем реактиве Гриньяра (например, из тетрагидропирани-лового эфира пропаргилового спирта). В результате получится 1,4,7-триин с г мс-кон-фигурацией всех связей [103] [c.225]

Избыток добавляемых ионов нгнкеля можно обнаружить с помощью комплексонометрического индикатора мурексида по переходу окраски от сине-фиолетовой в оранжево-желтую. Титрование проводят в аммиачной среде. Присутствие галогенидов, роданидов и комплексных цианидов железа определению не мешает. [c.110]

Так, при взаимодействии изомерных дихлорбутенов с водным раствором цианида натрия в присутствии галогенида закисной меди (pH среды от 2 до 5) выход 1,4-дицианобутена-2 составляет 90%. Для поддержания pH реакционной смеси иногда применяют буферные растворы . [c.113]

Кружок черной фильтровальной бумаги, прониганный концентрированным раствором минерализованного продукта, помещают в углубление капельной пластинки, после чего наносят 1— 2 капли азотной кислоты (1 1) и каплю 10%-ного раствора нитрата серебра. В присутствии галогенид-ионов отчетливо наблюдается образование белого осадка (в присутствии иодид-ионов— желтого осадка). Если предполагают присутствие цианид- или тиоцианат-ионов в растворе, то для их разрушения фильтровальную бумагу, подкисленную азотной кислотой, нагревают до появления пара. [c.48]

Использование обычных, четвертичных аммониевых или фосфониевых солей [4, 38, 39], краун-эфиров [44, 77] или полиподных молекул типа 7 [46] не привело к существенному улучшению процесса, за исключением тех случаев, когда вследствие чувствительности субстрата к воде в реакцию вводился твердый K N [1035]. Например, в случае аллильных и бензильных галогенидов при применении водных растворов цианидов гидролиз может подавлять реакцию замещения. Тем не менее в литературе можно найти методики проведения таких реакций с использованием водного K N [70, 71, 82, 897]. Если желательно избежать присутствия воды, то для получения замещенных бен-зилцианидов можно с успехом применять твердофазную МФК-систему с 18-краун-6 в качестве катализатора. Аналогично получаются триметилсилилцианид [65] и цианформиат (R = фенил. [c.119]

Выпавший осадок Ag N после отделения центрифугированием и растворения в 14,5 М HNO3 идентифицируют микрокристаллоскопическим методом. Раствор, полностью освобожденный от H N, помещают в установку для получения газов и используют для обнаружения галогенидов и ионов S N-. В присутствии Hg + образуется очень слабо диссоциированный Hg( N)2, мешающий обнаружению цианидов. Применяя большой избыток С1- (насыщение раствора хлоридом натрия), можно получить существенное увеличение концентрации N", как это следует из уравнения реакции [c.56]

В химическом анализе часто используют следующие маскирующие вещества комплексоиы оксикислоты (винная, лимонная, малоновая, салициловая) полифосфаты, способные к образованию комплексов с шестичленной хелатной структурой (пиро- и триполифосфаты натрия) полиамины глицерин тиомочевина галогенид-, цианид-, тиосульфат-ионы амми , а также смесь веществ [например, KI в смеси с NH3 при комплексонометрическом титровании Си(П) в присутствии Hg(II)]. [c.208]

В присутствии солей щелочных металлов соли меди (II) образуют двойные соединения, содержащие медь в виде комплексного аниона [СиСи] . Комплексные аммиакаты и галогениды разрушаются при действии цианида калия с обоазованием комплексного иона [Си(С1 )4]2-. [c.84]

Известны методы прямого титриметрического определения серебра, основанные на реакциях осаждения с применением цветных, флуоресцентных и окислительно-восстановительных адсорбционных индикаторов. Серебро титруют галогенид-, цианид- или роданид-ионами в присутствии различных цветных индикаторов. Определение серебра [732, 1644] титрованием в щелочной среде цианидом калия с индикаторами и-диметиламинобензилиденрода-нином или тиофлуоресцеином заключается в следующем. [c.79]

Электроды, селективные к кальцию, обратимы но отношению к этому иону и реагируют па ион ка льция с высокой чувствительностью. Титруют кальцпй комплексонами с этим электродом при pH 10 [1541]. Определению не мешают щелочные металлы [1632], а также катионы аммония и анионы галогенидов, цианиды, рода-виды, ферроцианиды, нитраты, нитриты, сульфаты, хроматы, перхлораты, бикарбонаты и арсенаты. Катионы Ва, М и Zn количественно титруются вместе с кальцием. Мешают фосфаты, карбонаты, оксалаты. При pH 12 кальций можно титровать в присутствии магния [1004]. [c.73]

Описанный метод очень точен и прост в выполнении. Такой же метод амперометрического титрования можно применять для раздельного определения галогенидов или при их совместном присутствии, а также цианидов. Пробы, содержащие более 2 мг серы в тиольной группе, можно определить с точностью =Ь0,3%. Для испытания метода были взяты этантиол, пентантиол, додекантиол и циклопентантиол, а также тиолы С12, чистоту которых предварительно устанавливали независимым методом. [c.543]

Важно отметить, что в этом случае попытки разрушить соли диазония простым нагреванием их водных растворов приводят, как правило, не к образованию соответствующих замещенных аренов, а к образованию фенолов, поскольку вода будет превосходить по нуклеофильности хлорид-, бромид- и цианид-анионы Арильный радикал, образующийся при распаде соли диазония в присутствии катализатора, не является электрофилом, как катион, возникающий при ее гетеролизе, и реагирует не с водой, а с находящимся по соседству галогенидом или цианидом меди (II) Получающиеся при этом арилгалогениды и арилцианиды широко используют в препаративных целях Выходы их обычно составляют от 60 до 90% Прямое фторирование ароматических соединений, как и алифатических (см разд 1 1 3), обычно сопряжено с большими трудностями, поскольку фтор благодаря своей чрезвычайной активности вызывает полифторирование и деструкцию органических молекул [c.255]

Ион ртути (П) легко присоединяет четыре иона цианида (см. табл. 6) и также, вероятно, довольно легко образует тетрайодо-комплекс. Однако растворы хлорида и бромида ртути (II) еще содержат в значительной степени тригалогенидные комплексы даже в присутствии большого избытка ионов данного галогенида. Это видно из результатов, приведенных в табл. 5, и отчасти из определений растворимости Гарретом [14], а также из измерений светопоглощения Фромхерцем и Кун-Ху Ли [15], если только в отличие от этих исследователей при анализе полученных спектров применить закон действия масс. [c.64]

Оловоорганические окиси, гидроокиси и галогениды реагируют с пятиокисью и хлорокисью фосфора, давая оловоорганические фосфорные эфиры [130, 136]. Франкланд и Лоренц [220] получили сульфат триэтилолова де1 ствием сернистого ангидрида на тетраэтилолово в присутствии воздуха. В жидком аммиаке натрийтриэтилолово реагирует с /г-толуолсульфохлоридом, образуя -(трнэтилстаннилсульфонил)-толуол [530]. Попытки получить цианид трифенилолова из гидроокиси трифенилолова и синильной кислоты или из хлористого трифенилолова и цианистого калия были безуспешны цианид можно получить из гидроокиси трифенилолова и безводного цианистого водорода [918]. [c.112]

Реакция алюмогидрида лития с олефином протекает не очень активно в том случае, если комплексный гидрид металла очень чистый, а температура реакции ниже температуры разложения гидрида. Большие выходы литийалюминийтетраалкила могут быть получены, если реакцию вести в инертном растворителе при температуре 50—120° в присутствии приблизительно 5 вес.% катализатора Фриделя — Крафтса, таких, как хлористый алюминий, хлористый цинк или хлорное железо [117]. Эта реакция катализируется также веществами, не относящимися к классу катализаторов Фриделя — Крафтса, т. е. галогенидами, сульфатами, нитратами, карбонатами, цианидами и фосфатами аммония и металлов I и II групп периодической системы [185]. [c.161]

Определение галогенидов в присутствии цианидов и роданидов. Цианиды реагируют с формальдегидом (реакция обратима), образуя циангидрин — оксиацетонитрил, который в щелочных растворах находится в виде анионов [c.330]

Вьшод об искажении электронной структуры иона Со(П) удаленными кислородсодержащими группами позволяет предположить, что спектр Со(П) КАС, наблюдаемый при высоких значениях pH, отражает образование упорядоченной структуры молекул растворителя. Этот вывод подтверждается также спектральными исследованиями [270, 277] Со(П)-замещенного фермента в присутствии анионных и ацетазоламидного ингибиторов в сочетании с кристаллографическими исследованиями [37, 252, 278]. Увеличение концентраций ацетазоламида, анионов азида или цианида в щелочных условиях приводит к исчезновению спектра, характерного для Со(П)-фермента при высоких pH (рис. 25). Кроме того, Линдског [270] указывал, что ингибиторные анионы, такие, как 1 , Вг и С1 , сдвигают величины р/Сд спектральных изменений к более высоким значениям. Данные ЯМР-исследования С1 [254] показывают, что связывание С1 ионом Zn(II) происходит при pH 6, постепенно уменьшается при увеличении pH и полностью исчезает при pH 9. Исследование кристаллов КАС, ингибированной галогенидами, разностным методом Фурье [69,252,278] показывает, что при низких значениях pH ( 7,2) анионы присоединяются вблизи иона Zn(II) и что при увеличении pH расстояние Zn — галоген ид возрастает. Связывание галогенид-ионов вблизи иона Zn(I I) [c.110]

Арчер [45] повторил более раннюю работу Карабаша [46] и показал, что дитизон является эффективным индикатором при титровании галогенидов и цианида. Титрование проводят в присутствии больших количеств ацетона, если в качестве титранта использовать 0,004 М раствор AgNOs, можно определять микрограммовые количества хлоридов. [c.298]

Для определения галогенидов в присутствии цианидов и цианатов использовали AgNOз в качестве титранта и вращающийся платиновый электрод [151]. Мешающее влияние цианидов до концентрации их, в 1500 раз превышающей концентрацию галогенидов, можно устранить добавлением 1 раствора формальдегида, который взаимодействует с цианидом с образованием циан-гидрида. Мешающее влияние избытка формальдегида и цианата при концентрациях их в 100 раз превышающих концентрацию галогенидов можно устранить добавлением НМОз и подкислением раствора до pH С 3. Титрование 0,1 мМ — 10 мЛ1 хлорида, бромида или иодида проводят в присутствии желатина. [c.318]

Потенциометрическое титрование сульфидов нитратом серебра при низких содержаниях сульфидов неосуществимо из-за их гидролиза и образования гидроксида серебра. Применяя плюмбат(П) натрия в качестве титранта, можно определить до 1 ррт сульфидов в присутствии 10 —10 -кратного избытка хлоридов, бромидов, иодидов, сульфитов, тиосульфатов или тноцианатов. Цианид при определении сульфидов описываемым методом должен отсутствовать [69]. Соли свнпца(П) предложено использовать как титрант при автоматическом потенциометрическом титровании нанограммовых количеств сульфидов [70]. Стандартное отклонение определений составляет 2% (при уровне содержания сульфидов 90 нг). Определению сульфидов этим методом не мешают галогениды, ацетат, сульфат, цианид, нитрат, фосфат и ионы аммония. Описываемый метод использован для определения серы в органических соединениях [71]. После сожжения образца серу восстанавливают в токе водорода над платиновым катализатором при 900°С и образующийся сероводород поглощают в специальном сосуде. Автоматически титруют сульфиды стандартным раствором свинца(II) с фиксацией конечной точки сульфидным ионоселек-тивным электродом. [c.575]

Описаны косвенные методы определения сульфидов с использованием полярографии. Один из методов основан на реакции сульфидов с иодидом метнлртути(П) [76]. Метод позволяет определять менее 1 ррт сульфидов с относительной ошибкой, не превышающей 57о- Определению сульфидов не мешает несколько распространенных анионов, однако цианид мешает определению. Для определения сульфидов использована реакция образования метиленового синего по реакции сульфидов с N.N-диметил-п-фени-лендиамином в присутствии железа (III) [77]. В этом случае измеряют высоту полярографического пика метиленового синего при —0,2 В. Калибровочный график определения сульфидов линеен в интервале 10—90 мкМ сульфидов, определению мешают галогениды. [c.577]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология