Строение переходного состояния при у атома углерода карбонильной группы

В первом разделе будут рассмотрены примеры кинетических последствий возникновения в ходе реакции тетраэдрического продукта присоединения, а во втором — свойства ряда реакций карбонильной и ацильной групп. Реакции расположены в соответствии со строением переходного состояния около реагирующего атома углерода. Так, гидролиз амидов, аминолиз сложных эфиров и гидролиз имидатов происходят через переходные состояния, в которых два атома кислорода и один атом азота взаимодействуют с центральным ацильным атомом углерода, поэтому для сравнения механизмов этих реакций полезно выяснить механизм какой-либо одной из них. [c.351]

Многие переходные металлы образуют карбонилы, начиная с таких простых соединений, как N (00)4 и Ре(С0)5, а также более сложные многоядерные соединения, которые содержат несколько атомов металла или кроме карбонильных групп имеют еще и другие лиганды. Простейший подход к описанию этих соединений основан на представлении, согласно которому атом металла имеет нулевое состояние окисления и каждая карбонильная группа образует одну связь с атомом металла, используя неподеленную пару электронов атома углерода. Однако расстояния металл— углерод всегда довольно короткие, вследствие чего общепринято мнение, что формально несвязывающие -элек-троны атома металла вовлекаются в образование кратных связей с карбонильными группами и несвязывающая (1-оболочка фактически становится незаселенной ( ). Поэтому строение N (00)4 лучше описать структурой (2), а не (1). Таким образом, конфигурацию этих молекул можно предсказать, используя простые правила, сформулирован- [c.240]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология