Гибридизация орбиталей модель межэлектронного отталкивания

Впрочем, важнее всего — и это необходимо хорошо усвоить — то, что обе эти очень несложные теории позволяют находить углы между связями и геометрическое строение множества разнообразных молекул. Если бы детальный квантовохимический расчет мог определить с точностью до нескольких градусов (не имея предварительных экспериментальных данных) хотя бы один угол между связями в многоатомной молекуле, это считалось бы огромным успехом. Такой точности в предсказаниях можно достичь с помощью либо модели межэлектронного отталкивания, либо гибридизации орбиталей, при условии, что мы используем обе модели в пределах имеющихся экспериментальных данных. [c.185]

Помимо характера орбиталей, образующих связи, на величину угла между ними может влиять отталкивание между электронными парами, расположенными на валентных орбиталях атома. Отсюда два возможных способа объяснения значения углов между связями. Модель гибридизации основной упор делает на характер орбиталей, модель межэлектронного отталкивания — на эффект расталкивания. Выводы, сделанные на основании обеих моделей, обычно качественно совпадают. [c.251]

Сопоставление результатов моделей гибридизации орбиталей и межэлектронного отталкивания [c.183]

Мы видим, что среди гидридов только для Н2О и МНд углы между связями близки к тетраэдрическому, который предсказывает модель межэлектронного отталкивания. У остальных соединений это значение очень близко к 90°, т. е. к углу, который мы получили из схемы гибридизации орбиталей. На горе теоретикам во всех молекулах галогенидов значения углов между связями практически находятся посередине между результатами наших приближений. Таким образом, предпочтение нельзя отдать ни одной из теорий. Тем не менее сторонники каждой теории пытаются найти разумное объяснение для имеющихся расхождений с экспериментом. Защитники гибридизации орбиталей говорят об отталкивании между электронами внутри каждой связывающей электронной пары и о взаимном отталкивании электронов концевых атомов оба эти взаимодействия приводят к увеличению углов между связями от ожидаемого значения (90°) до тупого угла (как это происходит в Н2О и МНд). По мере увеличения размера центрального атома (например, в ряду О, 5, 5е, Те или N. Р, 5Ь, Аз) роль таких взаимодействий уменьшается и угол приближается к значению, предсказанному из гибридизации [c.184]

Хотя сравнительные достоинства этих двух моделей были предметом многих споров, между ними есть и много общего, что, правда, редко замечают. В модели межэлектронного отталкивания ошибочно предполагается, что 2s- и 2р-орбитали полностью эквивалентны, т. е. что S- и р-орбитали в первом приближении для всех молекул полностью гибридизованы. Вероятно, теория гибридизации орбиталей несколько переоценивает разницу в энергиях s- и /7-орбиталей и поэтому ведет к недогибридизации . Однако оба эти представления включают предположение о смешении s- и / -орбиталей при образовании связей. Если бы мы знали, где находятся большую часть времени валентные электроны в HgO и если бы мы попытались описать распределение в виде разложения в ряд по водородоподобным орбиталям атома водорода, то такое разложение, несомненно, включало бы преимущественно вклад от 2/ -орбиталей с некоторой примесью вклада 25-орбиталей. И схема отталкивания электронов, и модель гибридизации орбиталей — это просто различные приближения для определения величины такой примеси s-орбиталей. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология