Мезомерия нитросоединений

По сравнению с нитрозогруппой нитрогруппа обладает меньшей карбонильной активностью . Это объясняется повышенной склонностью нитрогруппы к мезомерии, сравнимой с мезомерией карбоксильной группы или карбоксилат-аниона. Большая по сравнению с кетонами способность нитросоединений к восстановлению показывает, что по своей карбонильной активности они стоят примерно между кетонами и карбоновыми кислотами. [c.256]

В таких формулах оба кислорода оказываются структурно различными, опыт же показывает, что длина обоих связей азот — кислород в нитросоединениях одинакова. В нитрогруппе проявляется мезомерия, которую в формулах можно выразить так [c.321]

Поэтому даже сравнительно слабые основания способны вызвать депротонирование нитросоединений. Образовавшийся анион по схеме, аналогичной (6.37), стабилизуется мезомерией и, кроме того, еще большим индукционным эффектом нитрогруппы. Анион в значительной мере существует в виде соли ациформы , при подкислении протонируется сначала один из кислородных атомов. Образовавшаяся ациформа, в отличие от простых енолов, часто может существовать продолжительное время, лишь медленно перегруппировываясь в нитроформу. [c.402]

Дипольный момент нитробензола составляет 3,97 D, а у насыщенных алифатических нитросоединений никогда не превышает 3,7 D. Больший дипольный момент нитробензола объясняется мезомерией [c.123]

Оксазиридиновая промежуточная ступень предполагается также при нитро-нитритной перегруппировке (10.61). Такая перегруппировка наблюдается прежде всего у таких ароматических нитросоединений, у которых затруднена мезомерия между ароматическим ядром и нитрогруппой. Тогда в , л -возбужденном состоянии разрыхляющая орбиталь нитрогруппы может перекрываться с орбиталями ароматического кольца. Это приводит к образованию окса-зиридина [c.297]

Химия нитросоединений во многом сходна с химией нитрозосоединений, поскольку и нитро- и нитрозогруппы являются ненасыщенными, проявляют —/- и —М-эффекты и склонны к таутомерии в определенных условиях. Однако нитросоединения в общем более устойчивы, чем нитрозопроизводные, что-объясняется двумя фактами отсутствием свободной пары на атоме азота нитрогруппы, в результате чего не наблюдается образования димеров для насыщенных и ароматических нитросоединений, и мезомерией самой нитрогруппы, которая придает устойчивость нитро-форме по сравнению с таутомерной формой нитроновой кислоты. Ббльшая устойчивость нитросоединенийг особенно проявляется в том, что, если а,р-ненасыщенные питрозосоеди-нения практически неизвестны, а,р-ненасыщенные нитросоединения являются достаточно устойчивыми и их химическое поведение интенсивно изучается. Тем пе менее, многие из простейших производных нитроалкенов очень-легко полимеризуются, и эта реакция катализируется как водой, так и основанием, и может протекать настолько бурно, что может оказаться опасной. [c.494]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология