Азота нитрогрупп определение

Метод Кьельдаля можно применять и для определения электроположительных (окисленных) форм азота после их восстановления. Обычно при определении азота в органических нитросоединениях последние сначала обрабатывают салициловой кислотой в сернокислом растворе. Образующуюся нитросалициловую кислоту затем восстанавливают тиосульфатом натрия до аминосоединения, которое переводят в аммонийную соль [162]. Применение тиосалициловой кислоты исключает необходимость восстановления тиосульфатом [103, 113]. При определении по методу Кьельдаля азота нитрогрупп в качестве восстановителей применяют также нафтол-1 и пирогаллол [33]. [c.72]

В нитролигнине весь азот присутствует в виде нитрогрупп, так как общий процент азота соответствует проценту, вычисленному по нитрогруппам, определенным по Кнехту и Гибберту [406]. Это видно из данных табл. 61. [c.391]

Благодаря тому, что ледяная уксусная кислота является растворителем, можно избежать применения избытка азотиой кислоты. Кроме того, ледяная уксусная кислота, а еще в большей степени уксусный ангидрид при нитровании служат для связывания образующейся в процессе реакции воды. При нитровании смесью азотной и ледяной уксусной кислот наблюдаются те же закономерности, что и при нитровании водной азотной кислотой [122]. Замена при нитровании концентрированной серной кислоты уксусным ангидридом представляет интерес в том отношении, что при этом исчезает свойственная серной кислоте способность направлять нитрогруппу в определенное положение. [c.50]

При этой реакции выделяется свободный азот, который можно собрать в градуированный цилиндр и измерить. На этом основан один из способов количественного определения нитрогруппы [c.413]

Было доказано, что основными соединениями, обеспечивающими высокие защитные, диспергирующие и другие свойства нитрованных масел, являются нитросоединения. Количество азота в них, определенное по специально разработанной методике (видоизмененный метод Кьельдаля) [8 ], показывает, что при нитровании в обычных условиях получаются мононитросоединения (содержание азота 3,7—3,9%). Нитрогруппа располагается в ароматическом (или реже в нафтеновом) ядре, главным образом в пара-положении к алкильному радикалу. [c.150]

При сожжении твердых топлив весь содержащийся в них азот превращается в элементарный, отчасти в окислы азота. Был выработан метод прямого одновременного микроопределения в твердых топливах углерода, водорода и кислорода, основанный на сожжении [90]. Перед тем как этот метод применять к твердым топливам, он был сначала опробован на чистых органических соединениях, содержащих азот в разных формах [91]. Было найдено, что соединения, содержащие гетероциклический азот, нитрилы и нитрогруппы, или амино- и амидогруппы, при полном сожжении в кислороде распадаются на две определенные группы в отношении расхода кислорода в процессе их сгорания. При сожжении каменных углей этим методом было найдено, что более приемлемые результаты в отношении содержания [c.132]

Определение, строение, номенклатура, изомерия. Нитросоединениями называются вещества, содержащие в молекуле нитрогруппу (—NO2), азот которой непосредственно связан с атомом углерода. В состав молекулы органического соединения могут входить одна или несколько нитрогрупп. В зависимости от строения углеводородного радикала, с которым связана нитрогруппа, различают алифатические (насыщенные и ненасыщенные), ароматические и гетероциклические нитросоединения. Нитрогруппа в молекуле нитросоединения может быть связана с первичным, вторичным или третичным атомами углерода. Строение нитрогруппы отличается рядом особенностей, влияющих на физические и химические свойства нитросоединений. Атом азота в нитрогруппе связан с одним из кислородных атомов двойной связью, осуществляемой двумя парами электронов, а с другим кислородным атомом — семиполярной связью при помощи донорно-электронной пары, предоставленной азотом и кулоновским взаимодействием положительно заряженного атома азота и отрицательно заряженного атома кислорода. Это может быть изображено формулами (I, П, П1, IV),некоторая выравненность электронной плотности может быть передана с помощью формулы V. [c.168]

Оксиантрахиноны, содержащие азот либо в виде нитрогруппы, либо в цикле, имеют определенное значение или как красители, или как важные полупродукты. Т,2-Диоксиантрахинон (ализарин) при нитровании в определенных условиях дает 3-нитроализарин [c.207]

Среди оксиантрахинонов, содержащих азот в виде нитрогруппы или как гетероатом в цикле, имеются красители и важные полупродукты. При нитровании в определенных условиях уже известного "нам 1,2-диоксиантрахинона (ализарина) получается 3-нитроализарин [c.259]

Определение азота амино-, амидо- или нитрогрупп и азота в гетероциклических соединениях методом деструктивной гидрогенизации дает точные результаты [c.90]

Реакции на азот часто дают неудовлетворительный результат, однако указания на присутствие в соединении азота можно нередко получить определением растворимости или применением реакций классификации. Особенно бывает трудно получить положительную реакцию на азот в нитросоединениях. Нитрогруппу можно обнаружить благодаря свойству многих нитросоединений окрашиваться в темнокрасный цвет при действии щелочей. Многие органические соединения, содержащие азот, выделяют аммиак при нагревании их в пробирке с натронной известью. При этом аммиак можно открыть по запаху или при помощи смочен- [c.57]

Поскольку большинство полос поглощения МОЖНО считать обусловленными колебаниями бензольного кольца, то его наличие в исследуемом соединении в высокой степени вероятно. Отсутствие полос поглощения, характерных для групп С=0, почти определенно указывает, что кислородный атом находится у азота в нитрогруппе. Отсюда следует, что полоса 3310 сж должна быть приписана 0=Н колебаниям. [c.268]

Выяснение источников ошибок. Если при контрольном анализе отклонения найденных значений для содержания углерода и водорода выходят за установленные пределы, прежде всего надо выяснить по тетради для записи анализов, сколько определений проведено с данным наполнением трубки и не загрязнено ли оно сильно в результате сожжения соединений, содержащих азот, галоген или серу. Влияние пригодности наполнения нельзя выявить достаточно четко при применении контрольных веществ, содержащих только углерод, водород и кислород. Если предполагается, что источником ошибок является отработанное наполнение трубки, проверку нужно провести с веществами, содержащими нитрогруппу или галоген. Повышенные значения для водорода и особенно для углерода могут объясняться тем, что серебро больше не поглощает галогенов. Тогда заменяют слой серебра новой пробкой из серебряной ваты. Если же исчерпана поглотительная способность двуокиси свинца, приходится заново сменить все наполнение трубки. [c.128]

Определение содержания азота во многих ароматических нитросоединениях по методу Кьельдаля дает удовлетворительные результаты. Некоторые заместители, например окси-, метокси-, карбоксильная и карбонильная группы, благоприятствуют получению правильных результатов, в особенности, если эти заместители находятся в орто-положении к нитрогруппе. Хорошие результаты были также получены при анализах соединений, содержащих амино-, ацетиламино- и диметиламиногруппы, особенно, если эти группы находятся в мета-полол<ении к нитрогруппе В большинстве взрывчатых ароматических нитросоединений азот определяется по методу Кьельдаля с точностью до 1—3%. [c.633]

В начале и конце ряда стоят группы СВгз и СРз, обладающие свойством сильно оттягивать электроны, так что трудно усмотреть какую-нибудь связь частоты с химическими факторами. Спиннер указывает на резкие различия между поведением этих частот и частот колебаний и Уп,, группы ЗОа, у которой существует прямая зависимость между частотами. Однако нельзя ожидать, чтобы была большая аналогия в этих двух случаях. У сульфона при валентных колебаниях амплитуда тяжелого атома серы мала, и в результате этого эффекты взаимодействия с соседними связями минимальны. Этого нет в случае колебаний иона СОг". Здесь, как и в случае колебаний атома азота нитрогруппы, направление движения углерода при симметричном колебании совпадает с направлением связи замещающей группы. Поэтому следует предполагать, что эффекты связи колебаний будут гораздо больше влиять на симметричное колебание, чем на антисимметричное колебание, при котором движение центрального атома углерода не вызывает такой же деформации связи С—X. По этой причине следует ожидать, что частота симметричного колебания будет меняться по закону, который не может быть просто предсказан на основании рассмотрения химических свойств соединения. Если бы взаимодействия этого типа не было, то следовало бы ожидать, что среднее значение частот антисимметричного и симметричного колебаний будет систематически изменяться при изменении природы заместителей, а разность этих частот будет меняться при изменении валентного угла О—С—О, как и в случае группы ЗОг. Эти соображения имеют определенное значение в связи с рассматриваемой [c.254]

Химия нитросоединений во многом сходна с химией нитрозосоединений, поскольку и нитро- и нитрозогруппы являются ненасыщенными, проявляют —/- и —М-эффекты и склонны к таутомерии в определенных условиях. Однако нитросоединения в общем более устойчивы, чем нитрозопроизводные, что-объясняется двумя фактами отсутствием свободной пары на атоме азота нитрогруппы, в результате чего не наблюдается образования димеров для насыщенных и ароматических нитросоединений, и мезомерией самой нитрогруппы, которая придает устойчивость нитро-форме по сравнению с таутомерной формой нитроновой кислоты. Ббльшая устойчивость нитросоединенийг особенно проявляется в том, что, если а,р-ненасыщенные питрозосоеди-нения практически неизвестны, а,р-ненасыщенные нитросоединения являются достаточно устойчивыми и их химическое поведение интенсивно изучается. Тем пе менее, многие из простейших производных нитроалкенов очень-легко полимеризуются, и эта реакция катализируется как водой, так и основанием, и может протекать настолько бурно, что может оказаться опасной. [c.494]

Диазосоединения. Для определения диазодинитрофенола (4,6 динитро-З-диазо-1-оксибензола) использована совокупность нескольких методов анализа [53]. При действии на навеску этого соединения хлористого титана количественно выделяется азот диазогруппы, который измеряют в газовой бюретке. Сумму азота яитрогруппы и диазогрушш определяют с помощью измененного метода Кьельдаля. Для определения азота нитрогруппы с поправкой па известное содержание азота диазогруппы применен несколько измененный метод титрования хлористым титаном [8]. [c.33]

Реакция на нитрамины Тиле и Лахмана При действии концентрированной серной кислоты при слабом нагревании или даже при комнатной температуре нитрамины расщепляются с бурным выделением закиси азота. Наряду с этим всегда образуется некоторое количество азотной кислоты, которую легко обнаружить по реакции с сернокислым железом. Образование азотной кислоты при этой реакции характерно для всех соединений, содержащих группу > N—NO2. Нитросоединения, у которых нитрогруппа связана с углеродным атомом, чрезвычайно редко чаюг азотную кислоту при нагревании с серной кислотой. Поэтому эту реакцию, для которой достаточно нескольких сотых грамма вещества, можно считать пригодной для определения нитраминов и нитриминов. [c.341]

Предложенный Лемштедтом и Цумштейном способ количественного определения нитрамино- и нитриминогрупп основан на том, что при кипячении нитраминов или нитриминов с хлористым железом и соляной кислотой или при взбалтывании с ртутью и серной кислотой происходит восстановление и количественное отщепление нитрогруппы с образованием окиси азота. Вы- [c.418]

Отдельные нитрамины очень устойчивы к действию щелочей. Так, фенилнитрамин, почти не изменяется при кипячении с приблизительно 10%-ным едким натром даже в течение нескольких дней, но чрезвычайно чувствителен к действию минеральных кислот. В последнем случае нитрогруппа отщепляется от атома азота и одновременно вступает в ядро, причем образуются о- и p-h и т р о-анилины. Следует отметить, что при более высокой температуре нитрогруппа отщепляется от фенилнитрамина и в присутствии щелочи при этом кроме анилина также образуется аммиак, 3. В определенных условиях отщепление нитрогруппы от нитр-а нина происходит при нагреванин с фенолом. Так, Ром-бург показал, что при кипячении некоторых нитропроизводных ароматических нитраминов с фенолом нитрогруппа, связанная с азотом, гладко замещается атомом водорода. Модификации этого способа, применявшиеся в некоторых случаях, заключаются в добавлении концентрированной серной кнслоты и т. п. [c.429]

Индолы, так же как пирролы и фураны, вступают только в очень немногие реакции нуклеофильного замещения. Для осуществления таких взаимодействий, как известно, необходимы определенные условия так, например, при наличии нитрогруппы в бензольном кольце, а также в отсутствие водорода при атоме азота происходит викариозное нуклеофильное замещение (разд. 2.3.3) [96]. [c.429]

Восстановление в кислой среде. Для определения нитрогруппы в реакционную колбу вносят навеску 3—5 мг вещества, растворяют ее в ацетоне и прибавляют 20 мл 11 н. хлористоводородной кислоты. Воздух из колбы вытесняют током диоксида углерода или азота в течение 5 мин со скоростью 100 пузырьков в 1 мин. Затем прибавляют 1,5—2 г двойной сернокислой соли железа (И) и аммония (NH4)2S04 FeS04, кипятят 15 мин, охлаждают и приливают 1 мл 10%-ного раствора роданида аммония. Титруют 0,04 н. раствором сульфата титана(III) до исчезновения красной окраски роданида железа. Параллельно проводят холостой опыт. Содержание нитрогруппы рассчитывают, исходя из того, что на восстановление 1 моль нитрогруппы требуется 6 экв железа (II). [c.504]

Для определения содержания нитрогрупп в желтых кристаллах последние восстанавливались БпСЦ в солянокислой среде, после удаления НС1 образовавпшйся амин разрушался серной кислотой и азот определялся по методу Кьельдаля [c.80]

Хотя находящиеся рядом ннтро- и азидогруппы стерически предрасположены к замыканию фуроксанового цикла, все же начальные валентные углы и межатомные расстояния достаточно сильно отличаются от соответствующих величии в цикле. Так, угол N для обеих групп и угол NO в нитрогруппе близки к 120 , тогда как в фуроксановом цикле соответствующие углы уменьшены до 106—112 (1.2.1). Далее, расстояние между атомом кислорода нитрогруппы и примыкающим к бензольному ядру атомом азота азидной группы составляет не меиее 2,9 А (сумма ван-дер-ваальсовых радиусов), тогда как в цикле зто расстояние уменьшается до 1,37 А (1.2.1). Поэтому для циклизации обе группы должны качнуться навстречу друг другу достаточно сильно, преодолевая закрепленность нх в молекуле, для чего и требуется определенная энергия активации. [c.321]

Таким образом, одноврехменно с углеродом можно определять число нитро- или азогрупп. Так, например, в нитроанилине сожжением без предварительного восстановления определяют лишь азот ад5Иногруппы, а после восстановления — весь азот. По разности обоих определений можно найти число нитрогрупп. [c.23]

Проводимое обычным способом нитрометрическое определение азота посредством отщепления N0 по Lunge или S с h и 1 ze-T i е m а n п у к ароматическим нитросоединениям не применимо. Только у тетрила одна из четырех нитрогрупп, а именно—связанная с аминным азотом, отщепляется в нитрометре Lunge. [c.615]

Состав смесей из тринитротолуола и тетрила можно определять, пользуясь их различной растворимостью в четыреххлористом углероде или по кривой затвердевания, или же при помощи нитрометра Lunge. Последний способ вообще применим для анализа тетрила или его смесей с другими органическими нитросоединениями благодаря тому, что нитрогруппа, связанная с аминным азотом (в отличие от нитрогрупп, непосредственно связанных с углеродными атомами ядра), легко отщепляется в нитрометре Lunge, и таким образом один из пяти атомов азота в тетриле может быть определен нитрометрически в виде N0. [c.629]

Нитрование, как правило, сопровождается окислением температурный коэффициент скорости этой реакции примерно такой же, как и скорости реакции нитрования, а при высокой температуре даже выше. Кроме того, продукты окисления — окислы азота обычно ускоряют реакцию окисления, особенно на начальной стадии нитрования, таким образом, по мере их накопления скорость окисления будет прогрессивно расти. Так как реакция нитрования экзотермична (количество выделяющегося тепла при вхождении одной нитрогруппы составляет 36,8—36,6 ккал1моль и, кроме того, выделяется теплота гидратации), то, с одной стороны, необходимо во многих случаях нитрования прибегать к внешнему охлаждению аппарата, с другой стороны — постепенно добавлять нитрующую смесь к нитруемому соединению. Для каждого соединения и определенного состава кислотной смеси существует оптимальная температура, выше которой окислительные процессы начинают протекать с большой скоростью, что приводит к снижению выхода получаемого вещества, а при сильном развитии их даже могут явиться причиной вспышки или взрыва. [c.107]

Представление о неравномерной электронной поверхности, изложенное в начале этой главы, описывается взаимодействиями П—Р через взаимодействия между электронодефицитными и богатыми электронами группами в молекулах полимеров и растворителей. Это представление тесно связано с трактовкой Фаука [25] взаимодействий П—П и П—Р, сделанной им на примере основания Льюиса, в котором кислоту рассматривают как акцептор, а основание — как донор электронных пар. Наиболее сильно фторированные и хлорированные молекулы являются кислыми из-за тенденции атомов галогена притягивать электроны, переводя атомы углерода, к которым они присоединены, в электронодефицитное состояние. По тем же причинам спиртовые, карбонильные, фенольные и нитрогруппы являются кислыми, как и электрофильные атомы углерода карбонильных групп в кетонах, эфирах и карбонатах и атомы углерода в нитрильных группах. Типичными носителями основных свойств являются атомы кислорода карбонильных групп, эфиров и спиртов, атомы азота в аминах, амидах и нитрилах, двухвалентные атомы серы и я-электроны. Полимеры, содержащие галоген или иитрогруппы, например поливинилхлорид или нитрат целлюлозы, — кислые. Полиэфиры, полиамины., поливинилпироллидон и полимеры с ароматическими или оле-финовыми группами являются главным образом основными. Имеются также полимеры, которые могут рассматриваться как амфотерные, — поливиниловый спирт, полиамиды, полиакриловая кислота и полиакрилонитрил. Влияние кислотно-основных взаимодействий между полимером и растворителем или двумя полимерами в смеси на растворяющую способность можно оценить по степени ИК-спектрального сдвига [25] — методом, аналогичным первоначально используемому Гордайем и Стенфордом для определения ИВС. [c.202]

Черняев и Геннинг установили, что нитрогруппа в комплексах двух- и четырехвалентной платины может быть восстановлена хлоридом аммония до элементарного азота. Реакция идет настолько легко, что авторы предложили использовать ее для количественного определения азота, входящего в комплекс в виде нитрогруппы. Наиболее вероятным путем протекания этой реакции, по мнению Черняева, яв- [c.351]

ПХНБ, содержащийся в препарате, растворяют в изопропиловом спирте и нитрогруппу восстанавливают известным количеством хлорида олова (II) в присутствии серной кислоты в атмосфере двуокиси углерода или азота. Избыток хлорида олова определяют иодометрически (раствор иода в иодиде калия) с применением крахмала для установления конечной точки титрования. Содержание ПХНБ находят по разнице в объемах раствора хлорида олова, израсходованного при анализе образца и в холостом опыте. Определению ПХНБ этим методом мешают любые другие нитросоединения, а также вещества, способные изменить окислительное состояние хлорида олова, иода или иодида калия . [c.536]

Некоторые данные, получаемые при рентгеноскопическом анализе молекул, могут в определенной степени подтвердить делокализацию электронов Sii-орбитальным взаимодействием с оттяжкой электронов к атому двухвалентной серы. Так, например, найдено, что в метил-о-нитробензолсульфенате, для которого длины связей и углы между связями приведены на рис. 5, кислород метоксигруппы, сера, азот и два кислорода нитрогруппы лежат в одной плоскости с бензольным циклом, расстояние между одним из кислородов нитрогруппы и серой составляет 2,44 А, в то время как сумма ван-дер-ваальсовых радиусов серы и кислорода значительно больше и соответствует 3,25 А [107]. [c.140]

Кюршнер предложил способ количественного определения целлюлозы в древесине путем нагревания ее со спиртовым раствором азотной кислоты (1 объем азотной кислоты уд. веса 1,4 в 4 объемах спирта). Лигнин и часть гемицеллюлоз нитруются п растворяются в спирте. Целлюлоза при этом не изменяется. Нитролигнин высаживается из спиртового раствора в виде твердого желтоватого вещества. Весь азот в нитролигнине Кюршнера связан в виде нитрогрупп. [c.592]

Е. И. Орлов 61 исследовал нитрование лг-ксилола разбавленной азотно кислотой в присутствии ртути. Смесь л<-ксилола с 45 — 50%-ной азотной кислотой кипятили в присутствии 2"/g ртути с обратным холодильником в течение 6 час. Продукт нитрования подвергнут перегонке с водяным паром, при этом отогналось небольшое количество масла с запахом нитробензола. Остаток состоял из смеси двух веществ, из которых одно представляло собой желтые кристаллы, растворимые при нагревании в воде, эфире, спирте, бензоле и ксилоле, а второе имело вид оранжевых комков. Исследование показало, что второе вещество является таутомерной формой первого. Для определения содержания нитрогруппы в желтых кристаллах последние восстановлены Sn lj в солянокислой среде после удаления H l образовавшийся амин разрушен серной кислотой и азот определен по методу Кьельдаля. [c.52]

Конц. А. к. при нагаевании и действии восстановителей ра,злагается образующиеся при этом окислы азота растворяются, окрашивая ее в бурый цвет, А. к. обладает сильными окислительными свойствами большая часть металлов превращается конц. А. к, в соответствующие окислы или нитраты. Нек-рые металлы, напр. А1, Ге, Сг, при взаимодействии с конц, А. к. образуют на поверхности слои окислов, стойких к ее действию. Устойчивы к действию А. к. Р1, ВЬ, 1г, Та, Ап. Конц. А. к. энергично действует на неметаллы сера окисляется в серную к-ту уголь в определенных условиях загорается, и т. н. Многи( органич. вещества при воздействии конц. А. к. разрушаются и воспламеняются (солома, бумага, масла и т. п.). Конц. А. к. действует на циклич. органич. соединения, замещая в них один или неск. атомов водорода нитрогруппой действует на органич. вещества, содержащие спиртовые ОН-группы с образованием азотнокислых эфиров, и т. д. Смесь, состоящая из 1 вес. части конц. А. к. и 3,6 вес. частей конц. соляной к-ты, называется царской водкой в ней растворяются благородные металлы. Разб. А. к. образует хорошо растворимые, устойчивые в обычных условиях соли — нитраты. [c.38]

Исследовались процессы окисления целлюлозы перйодатом и двуокисью азота (3. А. Роговин, 1945—1948 гг.) и впервые было высказано предположение об образовании ацетальных и сложноэфирных межмолекулярных связей в окисленной целлюлозе. Позднее взаимодействие целлюлозы с двуокисью азота исследовалось более подробно 3. И. Кузнецовой и Н. Н. Шорыгиной (1962—1965 гг.). Конденсацией диальде-гидцеллюлозы с различными нитроалканами и нитроалканолами получен ряд интересных производных целлюлозы, содержащих нитрогруппу. Процессы окисления целлюлозы различными окислителями исследовались также Е. Д. Каверзневой и В. И. Ивановым (1943—1958 гг.) при этом были разработаны новые методы определения в окисленных препаратах целлюлозы кетонных, альдегидных и карбоксильных групп. [c.527]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология