ВУЛКАНИЗАЦИЯ В ОТСУТСТВИЕ СВОБОДНОЙ СЕРЫ

Часть третья. ВУЛКАНИЗАЦИЯ В ОТСУТСТВИЕ СВОБОДНОЙ СЕРЫ [c.229]

При вулканизации натурального каучука небольшим количеством серы в отсутствие ускорителей наблюдаемое уменьшение количества свободной серы во времени пропорционально ее [c.108]

Эксплуатационные свойства большинства многослойных изделий (автомобильные шины, транспортерные ленты, приводные ремни и др.) определяются прочностью связи между отдельными элементами этих изделий в процессе их многократных деформаций в широком интервале температур - При многократных деформациях протекают процессы, связанные с утомлением полимеров. В исследованиях В. Каргина и Г. Слонимского - 2 разработаны теоретические представления о процессах утомления, протекающих при многократных деформациях полимеров, имеющих важное значение при рассмотрении проблем прочностей связи между элементами многослойного изделия. Процесс утомления материала начинается с образования свободных радикалов в результате механического разрыва цепных молекул при деформации . Этот процесс сильно зависит от температурного режима и условий нагружения изделия. Существенное влияние на процессы утомления резин оказывает вулканизационная структура . Начальным актом разрушения резин при термомеханических воздействиях является распад наиболее слабых (полисульфидных) связей. Работоспособность резин (число циклов деформаций до разрушения) зависит от энергии связей и режима деформации. Резины, полученные вулканизацией тиурамом в отсутствие элементарной серы, имеющие прочные связи типа С—С и С—5—С, обладают [c.367]

В присутствии систем 1 и 2 групп наблюдается взаимное ингибирование У. в. в начальной стадии вулканизации, а затем активность системы повышается. Это указывает на образование в начальной стадии малоактивного по отношению к вулканизующему агенту комплекса двух У. в., к-рый в дальнейшем распадается, выделяя реакционноспособные группы (в системах У. в. 3 группы такое взаимодействие отсутствует). В системах с взаимной активацией промежуточный комплекс распадается на свободные радикалы, способные реагировать с каучуком и серой. [c.350]

Образование химических связей между макромолекулами каучука с соответствующим изменением свойств материала может происходить и при действии на каучук бирадикалов, образовавшихся по другой схеме. Так, например, каучук может вулканизоваться свободными радикалами, образовавшимися при распаде диазосоединений, различных ускорителей вулканизации (в отсутствие серы), перекисей (в частности, перекиси бензоила), при действии лучей высокой интенсивности (радиационная вулканизация) или термическом воздействии (термическая вулканизация). [c.765]

Присоединение сероводорода и образование свободных радикалов (в отсутствие серы) в процессе вулканизации может быть представлено следующей схемой [c.239]

Для ряда других каучуков специального типа, которые большей частью вулканизуются системами, не содержащими серы, могут также применяться сера и ускорители примером служат полихлоропрен, хлорсульфированный полиэтилен, бутилкаучук, этиленпро-пиленовый каучук и др. Но так как для этих типов каучуков большее значение имеют иные методы сшивания (без серы), то они и рассматриваются в соответствующих главах третьей части Вулканизация в отсутствие свободной серы . [c.226]

Эти уретановые каучуки получают на основе слоиных и простых полиэфиров и диизоцианатов (чаще МДИ и ТДИ). Используются также по-ликапролактондиолы. Вулканизация каучуков осуществляется с помощью димеров диизоцианатов, органических перекисей и серы с соответствующими ускорителями и активаторами. Перерабатываются вальцуемые полиуретаны на стандартном оборудовании резиновой промышленности. Преимуществом этих полимеров по сравнению с литьевыми является стабильность их цри длительном хранении вследствие отсутствия свободных изоцианатных групп и хорошее совмещение полиуретанов с другими полимерами [б]. [c.6]

В течение многих лет наиболее известным соединением этого класса был тетраметилтиурамдисульфид. Однако это соединение в условиях вулканизации не отщепляет свободной серы, о чем свидетельствует тот факт, что смеси, содержащие техраметилтиурам-дисульфид, но не содержащие серы, при вулканизации не вызывают потемнения серебряного зеркала. Поэтому вулканизация с применением тиурама будет рассмотрена в связи с проведением вулканизации в отсутствии серы (см. VII.1), хотя на основании новых аналитических методов было доказано, что при структурировании тетраметил-тиурамдисульфидом образуются серные мостики. Однако сшивка протекает по такому механизму, что свободную серу не удается обнаружить даже в качестве промежуточного продукта реакции поэтому это соединение не причисляется нами к веществам, отщепляющим серу, и вулканизация в его присутствии здесь не рассматривается. [c.91]

Изучение механизма расщепления сульфонилхлорида, протекающего с образованием свободных радикалов как в отсутствие, так и в присутствии органических ускорителей вулканизации, привело к заключению, что ускорители типа тиурамди- или тетрасульфида играют двоякую роль [813], а именно 1) препятствуют деструкции хлорсульфированного полиэтилена и 2) способствуют сшиванию по уравнению (277) за счет активации серой. [c.303]

Бутадиен-нитрильный каучук в отсутствие серы и ускорителей при нагревании при 190 °С структурируется з. в присутствии газовой канальной сажи процесс структурирования начинается при более низких температурах. Ускорители вулканизации (например, тиазолы) повышают скорость структурирования и снижают температуру его начала. Структурирующее действие меркаптобензтиазола и дибензтиазолилдисульфида в смесях с газовой сажей повышается в присутствии окиси цинка. Структурирующее действие меркаптобензтиазола и дибензтиазолилдисульфида в смесях с газовой сажей обусловлено распадом ускорителей с образованием бензтиазольных свободных радикалов вследствие взаимодействия ускорителя с функциональными группами, расположенными на поверхности сажи. [c.134]

Активные функциональные группы углеродных саж обладают способностью реагировать с веществами, содержащими подвижный водород, отрывая от них последний. Образующиеся в результате отрыва водорода свободные радикалы вызывают структурирование каучука. Было установлено" , что при совместном действии саж и меркаптобензтиазола наблюдалась вулканизация СКБ в отсутствие серы. Получались резины с физико-механическими свойствами, аналогичными серным вулканизатам (например, предел прочности при растяжении 115— 120 Kz j M ). В отдельных опытах было показано, что ни сажи, ни 2-меркаптобензтиазол в отдельности не вызывают структурирования, которое наблюдалось при введении 5 вес. ч. канальной газовой сажи в сочетании с 3 вес. ч. меркаптобензтиазола. Скорость структурирования или вулканизационная способность саж в системе с меркаптобензтиазолом не зависит от содержания связанного кислорода. По-видимому, меркаптобензтиазол взаимодействует с кислородсодержащими группами па поверхности саж, а реагирует со свободными редикалами, имеющимися в структуре саж, как это было показано методом электронного парамагнитного резонанса . Установлено что по концентрации свободных радикалов сажи располагаются в тот же ряд, что и по влиянию их на скорость вулканизации. [c.451]