Кетоны корреляция между молекулярной

Многочисленные работы в области установления корреляции между структурой и масс-спектром с использованием электронов различных э гергий позволили накопить определенные эмпирические закономерности поведения молекул в области на 2—7 эв выше порога ионизации. Так, одной из ранее изученных характеристик распада алифатических кетонов был распад молекулярного иона по [c.293]

Исследование масс-спектров 42 кетонов с молекулярными весами от 58 (ацетон) до 198 (тридеканон-2) позволило, как и в случае других классов соединений, установить корреляции между структурой и масс-спектрами и определить некоторые эмпирические правила, с помощью которых можно проводить идентификацию кетонов [196]. Обычные осколочные ионы в масс-спектрах алифатических кетонов обязаны своим образованием, в первую очередь, отрыву от карбонильной группы радикала Нь а также радикала Йг, где Н] соответствует наименьшей алкильной группе в структуре Н1—СО— —Кг. В результате этих процессов образуются максимальный пик в масс-спектре и пик, составляющий около 40% от максимального. Ароматические и циклические кетоны диссоциируют аналогично по связи карбонильной группы с алкильным, ароматическим или циклическим радикалом. Наиболее интенсивные пики в их спектрах соответствуют отрыву от молекулярного иона групп с массами 28, 29, 42 и 43. Значительно более сложные процессы приводят к образованию перегруппировочных (псевдомолекулярных) ионов в масс-спектрах алифатических кетонов, но для ароматических и циклических кетонов наличие перегруппировочных пиков не характерно. [c.120]

Ранее было отмечено, что молекулы возбужденных кетонов могут присоединяться к электронодефицитным олефинам за счет неспаренного электрона на атоме углерода. С другой стороны, олефины, обогащенные электронами, будут присоединяться за счет песпаренного электрона на атоме кислорода. По крайней мере в некоторых случаях, начальным взаимодействием будет взаимодействие, в результате которого образуется я-комплекс [74]. Это пример образования эксиплекса — молекулярного комплекса, который существует только в возбужденном состоянии. Если комплекс образовался между возбужденной молекулой и молекулой того же самого типа в основном состоянии, то он носит название эксиме-ра . я-Комплекс, если он образовался, перегруппировывается в более устойчивый бирадикал. Корреляция между исходными реагентами и бирадикалом выглядит следующим образом [c.544]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология